水质 苯系物方法验证报告(气相色谱)2

1、TY/GL-53-2014方 法 验 证 报 告 方法名称：水质苯系物的测定气相色谱法方法来源：GB11890-89分析项目：苯系物验证实验室：四川同一环境监测有限公司气相色谱室一、实验室基本情况表1-1 参加验证人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业参加分析工作年份平常承担分析项目验证方法名称宋芃男23农业资源与环境2014.苯系物的测定水质 苯系物的测定 气相色谱法龚雨女22环境工程2014苯系物的测定李勰男22环境工程2014苯系物的测定王艳玲女35化学工程1999苯系物的测定注：参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。表1-2 使用仪器情况登记表

2、仪器名称仪器厂家、规格型号仪器编号性能状况是否经过检定备注采样仪器、设备前处理仪器、设备一般玻璃器皿良好已检分析仪器、设备SP-3420A气象色谱仪北京北分瑞利分析仪器有限责任公司14-0108良好是注：仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器，例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。表1-3 使用试剂及溶剂登记表名称厂家、规格有效期开瓶日期纯化处理方法备注标准溶液、质控样、替代物、内标、标准参考物质二硫化碳苯系物混合溶液标准物质北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司1年2014年8月1日甲醇苯系物标准溶液环境保护部标准样品研究所1年2014年10月20日 溶剂、试

3、剂二硫化碳天津市科密欧化学试剂有限公司1年2014年8月1日2014年10月20日注：试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、萃取试剂等二、全程序空白实验表2 全程序空白测定值序号目标化合物平行测试结果（ mg/L ）平均值相对标准偏差备注1234561苯000000002甲苯000000003乙苯000000004对二甲苯000000005间二甲苯000000006邻二甲苯000000007苯乙烯00000000注：空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的，填报测试值，并在备注中标记“B”，并注明检出限，在报告后附上全程序空白谱图。三、标准样品实验、方法线性范围表3 化合物保留时间

4、及线性范围序号目标化合物保留时间线性范围ug/ml线性方程相关系数1苯3.43.70-10Y=-48.59+418.4Xr=0.99972甲苯4.64.90-10Y=64.55+385.2Xr=0.99913乙苯6.670-10Y=17.4+392.9Xr=0.99954对二甲苯7.07.20-10Y=46.03+386.1Xr=0.99965间二甲苯7.27.40-10Y=-109.3+384.4Xr=0.99966邻二甲苯8.99.20-10Y=36.49+372.1Xr=0.99907苯乙烯13.6-13.80-10Y=23.6+310.3X r=0.9997注：色谱分析方法的，需要调整

5、色谱分析条件，使目标化合物更好分离，不影响定性和定量，在报告后附上标准样品的谱图，并附仪器生成的标准曲线报告。四、方法检出限、测定下限测试表4 方法检出限、测定下限数据表平行样品编号化合物1化合物2化合物3化合物4化合物5化合物6备注苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯测定结果mg/L10.0450.0460.0470.0460.0470.045检出限测定值步骤为准确吸取100ug/ml的标准溶液0.05ml于100ml水中，然后用5ml二硫化碳从水中萃取出来，萃取液用做气象色谱测定液，测定值乘以5除以100得到检出限浓度值，填入表420.0390.0390.0410.040.0420.0393

6、0.0420.0420.0440.0440.0450.04140.0410.0410.0420.040.0410.0450.0410.0410.0430.0420.0410.04360.0380.0370.0390.0380.0360.03570.0380.0390.0410.0390.0390.038平均值（单位mg/L）0.0410.0410.0430.0410.0420.040标准偏差Si（单位mg/L）0.0030.0030.0030.0030.0040.003t值3.1433.1433.1433.1433.1433.143检出限（单位）mg/L0.0090.010.010.010.0

7、10.01测定下限（单位mg/L）0.040.040.040.040.040.04注：表中计算公式及检出限测试要求来源于环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010），化合物数量超过3个，可增加表格。表4 方法检出限、测定下限数据表平行样品编号化合物1备注苯乙烯测定结果mg/L10.048检出限测定值步骤为准确吸取100ug/ml的标准溶液0.05ml于100ml水中，然后用5ml二硫化碳从水中萃取出来，萃取液用做气象色谱测定液，测定值乘以5除以100得到检出限浓度值，填入表420.04430.04640.03950.04560.04170.041平均值（单位mg/L）0.04

8、3标准偏差Si（单位mg/L）0.003t值3.143检出限（单位）mg/L0.01测定下限（单位mg/L）0.04注：表中计算公式及检出限测试要求来源于环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010），化合物数量超过3个，可增加表格。五、方法精密度测试表5精密度测试数据平行号苯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（mg/L）10.01870.2480.555精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.02170.2720.56530.02390.2360.52040.02260.2

9、960.60050.01950.2840.59560.0230.2940.473平均值（单位mg/L）0.0223 0.272 0.551标准偏差Si（单位mg/L）0.001 0.03 0.05相对标准偏差RSDi%4 11 9注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号甲苯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（mg/L单位）10.02910.270.545精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.02640.2420.57

10、030.02330.2890.52040.02770.2820.60550.02900.2950.47060.02300.2580.600平均值（单位mg/L）0.0264 0.273 0.552标准偏差Si（单位mg/L）0.003 0.02 0.05相对标准偏差RSDi%11 7 9注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号乙苯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（单位mg/L）10.03330.2980.540精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再

11、乘以5除以100得到表中数据20.03350.2520.55530.02890.2660.52040.02770.2400.59050.02890.2840.58060.02950.2790.462平均值（单位mg/L）0.030 0.270 0.541标准偏差Si（单位mg/L）0.002 0.02 0.04相对标准偏差RSDi%7 7 7注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号对二甲苯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（单位mg/L）10.03040.2520.550精密度测试以5ml二硫化碳萃取

12、100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.02900.2810.55030.02920.2320.51540.02840.2950.60050.02780.2720.60560.02760.2840.482平均值（单位mg/L）0.029 0.284 0.550标准偏差Si（单位mg/L）0.001 0.02 0.04相对标准偏差RSDi%3 7 7注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号间二甲苯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（单位mg/L）10

13、.02800.2560.540精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.02720.2770.54530.02480.2820.51540.02270.2920.58550.02300.2720.60060.02530.2950.475平均值（单位mg/L）0.0250 0.279 0.543标准偏差Si（单位mg/L）0.002 0.01 0.05相对标准偏差RSDi%8 4 9注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号邻二甲苯备注浓度（含

14、量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（单位mg/L）10.02800.2650.540精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.02500.2600.54530.03090.2410.51040.03170.2850.58050.02970.2740.47860.02860.3010.590平均值（单位mg/L）0.0290 0.271 0.541标准偏差Si（单位mg/L）0.002 0.02 0.04相对标准偏差RSDi%7 7 7注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合

15、物多时，增加表格。表5精密度测试数据平行号苯乙烯备注浓度（含量）1浓度（含量）2浓度（含量）3测定结果（单位mg/L）10.04840.1940.190精密度测试以5ml二硫化碳萃取100ml水中苯系物，所得萃取液进行测定，得到萃取液浓度值再乘以5除以100得到表中数据20.04290.1980.55030.04740.1740.59540.04800.1830.54550.04740.1860.58060.04560.1850.570平均值（单位mg/L）0.0470 0.187 0.572标准偏差Si（单位mg/L）0.002 0.008 0.02相对标准偏差RSD%4 4 4注：试样浓度

16、在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度1浓度2浓度3。化合物多时，增加表格。六、方法准确度测试表6-2实际样品加标测试数据平行号苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.2870.3820.47320.2810.3820.47730.2760.3810.47940.2820.3820.47450.2820.3860.46760.2890.3870.481平均值、 (单位mg/L）0.2830.3830.475加标量（单位ug）10ug加标回收率%92注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据

17、平行号甲苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.2840.3870.48320.2940.3860.46830.2850.3790.46740.2930.3840.47350.2890.3850.47260.2980.3910.487平均值、 (单位mg/L）0.2910.3850.475加标量（单位mg/L）10加标回收率%90注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号乙苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.2790.3710.48520

18、.2850.3810.47630.2870.380.45940.2590.3820.46250.2850.3830.49160.2950.3870.48平均值、 (单位mg/L）0.2820.3810.476加标量（单位mg/L）10ug加标回收率%95注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号对二甲苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.290.3770.47420.290.3750.45730.2810.3740.47440.2840.3770.47250.2820.3790.47

19、660.2920.3740.481平均值、 (单位mg/L）0.2860.3760.472加标量（单位mg/L）加标回收率%注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号间二甲苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.2840.3850.47520.2770.380.48330.2820.3840.47440.2750.3840.47750.2780.3830.47960.2890.3920.481平均值、 (单位mg/L）0.2810.3850.478加标量（单位ug）10加标回收率%93

20、注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号邻二甲苯备注样品1样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.2900.3880.47720.2910.3530.46930.2820.3880.47540.2650.3870.47850.2820.3880.48060.2940.3940.482平均值、 (单位mg/L）0.2840.3830.477加标量（单位ug）10加标回收率94注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。表6-2实际样品加标测试数据平行号苯乙烯备注样品1

21、样品2样品3样品加标样样品加标样样品加标样测定结果(单位mg/L）10.04840.09200.1940.2940.3440.490样品1为在100ml水样1中加入1000ug/ml 的标准溶液5ul。样品2在水样2中加入10ul，样品3在水样3中加入15ul。 20.04290.09250.1980.2810.3270.45130.04740.09450.1740.2660.3450.48940.04800.09550.1830.280.3110.48050.04740.09500.1860.2640.3240.46460.04560.08650.1850.2740.3400.466平均值、

22、 (单位mg/L）0.0470.09270.1870.2770.3320.473加标量（单位ug）5.0010.0015.00加标回收率91%90%94%注：样品1、样品2、样品3是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。七、质量控制自查情况表7 质量控制情况序号自查项目自查情况备注1作业指导书有有无编制作业指导书2方法验证报告填写附表16有无进行方法验证，是否形成报告3采样器皿准备塑料材质采样瓶，采样前先用自来水清洗再用纯水清洗干净，晾干。清洗条件采样器材质4样品保存条件 4度冰箱保存清洗条件样品瓶材质、规格保存剂添加情况、保存运输条件5样品保存期限小于14天样品储存期限，如需同时萃取

23、请注明萃取液保存期限6替代物回收范围无7空白加标回收率范围无/8样品加标回收率范围见表6-2/9加标分析频次10%例如每10个样品分析1个加标样品，那么频次即为10%10实验室空白分析频次10%例如每10个样品分析1个实验室空白，那么频次即为10%11仪器连续校准分析频次无连续分析多少个样品或连续分析多长时间后做1次连续校准12检出限确定方法MDL=t（n-1，0.99）×S和空白加标计算方法依据注; 采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表7中

24、。八、方法验证结论（1）各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总（见表8方法验证汇总表）；（2）验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由；无（3）方法各特性指标是否达到预期要求；达到预期（4）根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由。无表8方法验证汇总表化合物检出限（ug/ml）测定下限（ug/ml）精密度（%）准确度（%）苯0.010.047934甲苯0.010.0479415乙苯0.010.0488314对二甲苯0.010.0439714间二甲苯0.010.04510415邻二甲苯0.010.0479414苯乙烯0.010.0445-5-7九、

25、附录（1）标准样品测试谱图分析项目：标准浓度：附谱图备注：横坐标和纵坐标要有标尺、单位，在谱图上标注每个峰的保留时间和化合物名称（2）方法验证产生的所有原始数据文件表9数据原始文件列表类别数据文件名称苯甲苯乙苯间二甲苯对二甲苯邻二甲苯苯乙烯89全程序空白空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)空白1(20140806 09;34;48)标准曲线自动存档数据苯乙烯标曲2检出限检出限20141021新建文件夹精密度10.

26、5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)0.5 2(20140807 09;21;25)苯乙烯标曲2精密度25 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)5 1(20140806 17;29;54)精密度310 1(20140807 13;54;27)10 1(20140807 13;54;27)1