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1、 浓差电池:电极材料和电解质相同,但电解质浓度不同的原电池。 电化学电池的一种,有电极浓差电池和溶液浓差电池两类。 其电动势取决于物质的浓度差,是由于一种物质从高浓度状态向低浓 度转移而产生的。 Nernst 方程:对于氧化还原半反应: 操作 改变浓度,测量两电极间的电压 1、按上图装配原电池,测量两电极间的电压 30 mL 1 mol·L-1 ZnSO4 (CuSO4 记录:E11095 mV 解释:根据Nernst方程:E E+E E(Cu2+Cu E (Zn2+Zn E (Cu2+Cu E (Zn2+Zn 0.059/2 lg C Cu2+C Zn2+ 0.342 (0.763
2、 0.059/2 lg C Cu2+C Zn2+ E1.105 0.059/2 lg C Cu2+C Zn2+ 2、在正极(Cu2+Cu)加入浓氨水后 记录:E2661 mV 解释:Cu2+浓度降低,E(Cu2+Cu降低,E1.105 3、在负极(Zn2+Zn)加入浓氨水后 记录:E21272 mV 解释:Zn2+浓度降低,E(Zn2+Zn)降低,E1.105 0.059/2 lg C Cu2+C Zn2+ E升高。 0.059/2 lg C Cu2+C Zn2+ ,E降低。 思考题:1、用浓差电池作电源电解Na2SO4水溶液实质是水的电解,2H2OO22H2 滴入酚酞后,与正极相连的一端出现
3、红色。OH 移到溶液的阳极,失去电子,被氧化。 2、有些还原还原半反应有H+或OH参加,此时溶液的酸度将影响电极电位。书中所列电对 的E不受酸度的影响。 三、酸度和浓度对氧化还原反应的影响 1、酸度的影响 (1)试管:0.5 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3 加入:0.5 mL 1 mol·L-1 H2SO4 2滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 现象:KMnO4很快退去,溶液无色。 原理: (酸性中为强氧化剂+7 +2) 加入:0.5 mL H2O 2滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 现象:棕色沉淀(MnO2。(中性或弱酸性中
4、原理: (+7 +4) 加入:0.5 mL 6 mol·L-1NaOH 现象:溶液为绿色 原理: +6) 2滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 ( MnO42的颜色 。 (在弱碱中为较弱的氧化剂,+7 (2 试管:0.5 mL 0.1 mol·L-1 KI 2 滴 现象:溶液为黑色。 原理:反应慢 继续加入 1 mol·L-1 H2SO4酸化。 现象:溶液为蓝色 原理: 0.1 mol·L-1 KIO3 淀粉 ( 生成I2使淀粉呈蓝色 。 (酸性) E 1.085 V 继续加入 6 mol·L-1 NaOH显碱性。 现象:溶液蓝
5、色消失变为浅黄色 。 原理: E 0.26 V 2、浓度的影响 (1)H2O KI。 现象;CCl4层为粉红色(I2),上层为黄色 解释:2Fe3+ 2I 2Fe2+ I2 CCl4 0.1 mol·L-1 Fe2(SO43 各 0.5 mL 的试管中 0.5 mL 0.1 mol·L-1 (21 mol·L-1 FeSO4 mol·L-1 KI。 CCl4 0.1 mol·L-1 Fe2(SO43 各 0.5 mL 的试管 0.5 mL 0.1 现象: CCl4层油状物(无I2生成),上层为浅黄色 解释; I2 反应不能进行。 值减少, Fe
6、2(SO43氧化性降低。 使 2Fe3+ 2I 2Fe2+ (3 在(1)的试管中加入少许NH4F固体,震荡。 现象:粉红色变为桃红色(无色?) 解释:加入NH4F后,生成FeF63,Fe3+浓度降低,使 2Fe3+ 2I 2Fe2+ I2反应不能 进行。 结论 同一氧化性物质的氧化能力受酸度及浓度(氧化型、还原型离子的浓度)的影响。 四、酸度对氧化还原反应速率的影响 操作:0.5 mL 0.1 mol·L-1 KBr 0.5 mL 1 mol·L-1 H2SO4 现象:强酸性中紫红色很快退去。 原理:强酸性中 10 Br+ 16H+ + 2MnO4 5Br2 + 2Mn2
7、+ + 8H2O 2 滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 E (Br2/ Br1.09 V 2 滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 0.5 mL 0.1 mol·L-1 KBr 0.5 mL 6 mol·L-1 HAc 现象:紫红色不退去 原理:弱酸性中:反应速率慢,甚至不发生反应。 E (Br2/ Br1.09 V KMnO4与KBr不发生反应。 五、氧化数居中的物质的氧化还原性 H2O2中O元素的氧化数为1,可得到电子变为2 (H2O 或失去电子 0 (O2 (1 0.5 mL 0.1 mol·L-1 KI 23 滴 1 mol·L-1 H2SO4 12 滴 3% H2O2。 现象:黄红棕色桔黄色(棕色,I2的颜色) 原理:H2O2作氧化剂。 2I + 2H+ + H2O2 I2 + 2H2O H2O2 + 2H+ + 2e H2O E 1.77 V E (I2/ I 0.54 V (2 2 滴 0.01 mol·L-1 KMnO4 3 滴 1 mol·L-1 H2SO4 2 滴 3% H2O2。 现象:紫红色消失 原理:H2O2作还原剂。 H2O2可作氧化剂又可作还原剂, (1 H2O2 + 2H+ + 2e
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