各类物质的红外吸收峰

1、第四节各类有机化合物红外吸收光谱0伸缩振动,8面内弯曲振动,Y面外弯曲振动一、烷烧饱和烷炷IR光谱主要山C-H键的骨架振动所引起，而其中以C-H键的伸缩振动最为有用。在确定分子结构时，也常借助于C-H键的变形振 动和C-C键骨架振动吸收。烷炷有下列四种振动吸收。1、oc-h在2975-2845 cm1范围，包括屮基、亚屮基和次屮基的对称与不对称伸缩振动2、c-h在1460 cm1和1380 cm处有特征吸收，前者归因于甲基及亚甲基C-H的o as,后者归因于甲基C-H的o s。1380 cm峰对结构敏感，对 于识别甲基很有用。共存基团的电负性对1380 cm-1峰位置有影响，相邻基团电负性愈强

2、，愈移向高波数区，例如，在CH3F中此峰移至1475 cm。 异丙基1380 cm1裂分为两个强度几乎相等的两个峰1385 cm、1375 cm1叔丁基1380 cm裂分1395 cm1、1370cm两个峰，后者强度差不多是前者的两倍，在1250 cm、1200 cm1附近出现两个中等强度的骨架振动。3、oc-c在1250800 cm1范围内，因特征性不强，用处不大。4、Y c-h分子中具有一(CH2) n链节,n大于或等于4时，在722 cnr有一个弱吸收峰，随着CH2个数的减少，吸收峰向高波数方向位移，山此可推 断分子链的长短。二、烯炷烯炷中的特征峰山C=C-H键的伸缩振动以及C=C-H键

3、的变形振动所引起。烯桂分子主要有三种特征吸收。1、 o C=C-H烯桂双键上的C-H键伸缩振动波数在3000 cm-以上，末端双键氢在30753090 cm有强峰最易识别。2、込理2吸收峰的位置在1670-1620 cnro随着取代基的不同,。c=c吸收峰的位置有所不同，强度也发生变化。3、8 c=c-h烯烧双键上的C-H键面内弯曲振动在15001000 cm,对结构不敏感，用途较少；而面外摇摆振动吸收最有用，在1000700 cm1范围 内，该振动对结构敬感，其吸收峰特征性明显，强度也较大，易于识别,可借以判断双键取代情况和构型。RHC=CH2 995985cm- (=CH,S) 915-9

4、05 cm1 (=CH2,S)RR2C=CH2 895-885 cm1 (S)(顺)-RCH=CHR2 690cm)(反)-R】CH=CHR2 980-965 cnr1 (S)RR2C=CHR3 840790cm(m)三、烘炷在IR光谱中，烘烧基团很容易识别，它主要有三种特征吸收。1、O8C-H该振动吸收非常特征，吸收峰位置在3300-3310 cm ,中等强度。n-h值与。gh值相同，但前者为宽峰、后者为尖峰，易于识别。2、o ye 般GC键的伸缩振动吸收都较弱。一元取代烘绘RC三CHogc出现在2140-2100 cm,二元取代烘烧在2260-2190 cm,当两个取代基的性质相差太大时，

5、烘化物极性增强,吸收峰的强度增大。当 处于分子的对称中心时,o为红外非活性。3、ooc-H 烘炷变形振动680-610 cm1 o四、芳烧芳炷的红外吸收主要为苯环上的C-H键及环骨架中的C=C键振动所引起。芳族化合物主要有三种特征吸收。1、o at-h芳环上C-H吸收频率在3100-3000 cm1附近，有较弱的三个峰，特征性不强，与烯炷的。c=c-h频率相近,但烯坯的吸收峰只有一个。2、oc=c芳环的骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带，约为1600,1585,1500,1450 cm1,这是鉴定有无苯环的重要标志之一。3、6 at-h芳烧的C-H变形振动吸收出现在两处。1275960 cm为6

6、 ah,由于吸收较弱，易受干扰，用处较小。另一处是900650 cm1的8 af-h 吸收较强，是识别苯环上取代基位置和数U的极重要的特征峰。取代爆越铁8 Ar.H频率越简，见表3-10。若在1600-2000 cm1之间有锯齿壮倍频 吸收(C-H面外和C=C面内弯曲振动的倍频或组频吸收)，是进一步确定取代苯的重要旁证。苯 670cm*1 (S)单取代苯 770-730cm1 (VS) ,710-690cm1 (S)1.2- 二取代苯 770-735 cnr1 (VS)1.3- 二取代苯 810-750 cnr1 (VS) ,725-680 cm1 (mS)1.4- 二取代苯 860-800

7、cnr1 (VS)五、卤化物随着卤素原子的增加,oc-x 降低。如 C-F (1100-1000cm1)； C-C1 (750-700 cm1)； C-Br (600-500 cm1); C-I (500-200 cm o 此外,C-X 吸收峰的频率容易受到邻近基团的影响，吸收峰位置变化较大,尤其是含氟、含氯的化合物变化更大，而且用溶液法或液膜法测定时,常出现不同构 象引起的儿个伸缩吸收带。因此IR光谱对含卤素有机化合物的鉴定受到一定限制。六、醇和酚醇和酚类化合物有相同的疑基,其特征吸收是O-H和C-O键的振动频率。1、oo-h 一般在36703200 cm1区域。游离羟基吸收出现在36403

8、610 cm二峰形尖锐，无干扰，极易识别（溶剂中微量游离水吸收位于3710 cm）。OH是个强极性基团，因此疑基化合物的缔合现象非常显著，疑基形成氢键的缔合峰一般出现在35503200 cm1 o1,2-环戊二醇顺式异构体P470.005mol/L （CC14） 3633 cm1 （游离）,3572 cm（分子内氢键）。0.04mol/L （CCI4） 3633 cm1 （游离）,3572 cm1 （分子内氢键）3500cm（分子间氢键）。2、oc-o和SO-h C-O键伸缩振动和O-H面内弯曲振动在1410-1100 cm-1处有强吸收，当无其它基团干扰时,可利用0 c-。的频率来了解疑基的

9、 碳链取代情况（伯醇在1050cm1,仲醇在1125cm-1,叔醇在1200cm1,酚在1250cm）。七、醴和其它化合物醴的特征吸收带是C-O-C不对称伸缩振动,出现在11501060cm）处，强度大,C-C骨架振动吸收也出现在此区域，但强度弱，易于识别。醇、酸、 酯、内酯的oc-。吸收在此区域，故很难归属。八、醛和酮醛和酮的配合特点是分子结构中都含有（C=O） ,oc=o在1750 1680cm-1范围内，吸收强度很大，这是鉴别拨基的最明显的依据。临近基团的 性质不同,吸收峰的位置也有所不同。拨基化合物存在下列共振结构：XCY y XCY AC=O键有着双键性强的A结构和单键性强的B结构两

10、种结构。共辄效应将使o c=o吸收峰向低波数一端移动,吸电子的诱导效应使o c=o的吸收峰向高波数方向移动。a, B不饱和的拨基化合物，由于不饱和键与C=O的共辄，因此C=O键的吸收峰向低波数移动RCH二CHCORRCHC1CORo c=o 1685 1665cm11745-1725cm1苯乙酮 对氨基苯乙酮对硝基苯乙酮o c=o1691cm11677cm11700cm10 ?_H 一般在27002900cm-区域内，通常在2820 cm J -2720 cm1附近各有一个中等强度的吸收峰，可以用来区别醛和酮。九、竣酸1、o o-h游离的O-H在3550cm,缔合的O-H在3300-2500

11、cm1,峰形宽而散，强度很大。2、o c=o游离的C=O 一般在1760 cm附近，吸收强度比酮按基的吸收强度大，但山于竣酸分子中的双分子缔合，使得C=O的吸收峰向低波数方向移动，一般在1725-1700 cm1,如果发生共辄，则C=O的吸收峰移到1690-1680 cm 3、oc-o 一般在1440-1395 cm1,吸收强度较弱。4、6 o-h 般在1250 cm附近,是一强吸收峰，有时会和o c-o重合。十、酯和内酯1、o c=o 1750-1735 cm1处出现（饱和酯o c=o位于1740cm处），受相邻基团的影响，吸收峰的位置会发生变化。2、o c-o 一般有两个吸收峰,13001

12、150cm,11401030cm-iH、酰卤o c=o由于卤素的吸电子作用，使C=O双键性增强，从而出现在较高波数处,一般在 1800cm-处，如果有乙烯基或苯环与C=O共辄,，会使。c=o变小,一般在1780-1740cm1处。十二、酸酊I、o c=o山于拨基的振动偶合，导致o c=o有两个吸收，分别处在18601800 cm1和1800-1750 cm1区域，两个峰相距60 cm。2s 0 c-o 为一强吸收峰，开链酸酊的 0 c-o 在 1175 1045 cm1 处十三、酰胺1、oc=o酰胺的第I IIIII谱带，由于氨基的影响，使得Oc=o向低波数位移舶酰胺1690 1650 cm）

13、,仲酰胺1680-1655 cm1,酰胺1670-1630 cmo2、0 N-H 般位于35OO31OO cm,伯醸胺 游离位于3520 cm1和3400 cm,形成氢键而缔合的位于3350 cm1和3180 cm,均呈双峰；仲醸胺游离位于-3440 cm1,形成氢键而缔合的位于3100 cm）,均呈单峰；叔酰胺无此吸收峰。1 /13、S N.H酰胺的第I【谱带，伯酰胺 n-h位于16401600cm）；仲醸胺1500-1530 cm1,度大，非常特征；叔酰胺无此吸收峰。胺的第 11谱带.们 1400十四、胺1、o n-h游离位于35OO33OO cm1处，缔合的位于35OO31OO cm1处。含有氨基的化合物无论是游离的氨基或缔合的氨基，其峰强都比缔合的 OH峰弱，且谱带稍尖锐一些，山于氨基形成的氢键没有羟基的氢键强，因此当氨基缔合时，吸收峰的位置的变化不如OH那样显著，引起向低波数方 向位