定量分析报告简明教程问题详解

1、第一章定量分析的误差和数据处理1-2下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含CaT。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3 填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测所致。（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4） 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用J检验。（5） 对一样品做六次平行测定，已知d1d6分别为0、+0.0003、-0.

2、0002、-0.0001、+0.0002，_则d6为-0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）1- 4 解：Er1°.°2mL 二 0.3%6.50mL±0.02mL- -O0/Er20.08%25.65mL上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积1-5解： 纯FeSQ 7HO试剂中w（Fe）的理论值是：w(Fe)M(FeLM (FeSQ4 7H2Q)55.85g mo278.0g mol二 20.09%20.10 20.03 20.04 2°.°5 % 20.06%4d分别为：0.04%,-0.03

3、%,-0.02%,-0.01%平均偏差-0.04 0.03 0.02 0.01 n/-d% -0.03%4d 0.03% drx 20.06%= 0.2%Ea =X -T =20.06% -20.09% =0.03%Ea -0.03%x 20.06%-0.2%0.042 0.0320.022 0.0124 -1=0.03%6解:变异系数S 0.03%20.06%1-7 解:= 0.2%24.87%24.93%2相对误差相对相差= 24.90%24.90% - 25.05%25.05%24.93% - 24.87%24.90%二-0.60%= 0.2%用Q值检验法：宀 12.47-12.42 小

4、 宀 c cQ计0.4 ： Q表=0.7312.47 -12.3312.47应保留12.33 12.34 12.38 12.42% =12.37%0.04 0.03 0.01 0.054% =0.03%4d =0.12%用4 d检验法：.12.47%应保留Xi X|=|12.47%12.37% =0.10% v4d1- 8 解：解法1S= 0.03%妬262%21.42%爲二13.3 沁表=3.18 s0.03%X = 21.62%-有系统误差解法2ts= 21.623.18 0.03= (21.62 _ 0.05)%因为21.42%不在平均值置信区间内有系统误差1- 9 解：x1 -96.4

5、%X2 =93.9%S=0.6%S2=0.9%S2大S2小0.920.62=9.12S1和S2间无显著性差异t 计=96.4一93.9 JX = 6 At 表=2.370.6. 4 5两组数据平均值有显著性差异，.有系统误差，即温度对测定结果有影响。1- 10 解:30.12%为可疑值解法1: Q检验法：30.12 30.499计 =0.77 >9表 =0.7630.60 -30.12.30.12%应舍解法2: 4d检验法:X，。.60%30.52%30.49%-30.54%3= 0.04%-0.06%0.02%0.05%d =34d =0.16%X =30.54%22-0.06%二 3

6、0)-54%, n 0.0?s =®.(063 -11- 11 解：(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算:、0.1023mol L1 "0.02500L-0.01921L）d06.0g mol1 门 w（A）0.1220.5000g计算结果应以三位有效数字报岀。(2) 已知 pH=4.75, c(H+) =1.8 10-5 (pH=4.75 为两位有效数字)(3) 已知 c(H+) =2.20 10-3molL-1, pH = 2.658定量分析简明教程第二章习题答案2- 2(6)答：分析纯NaCI试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO溶液的浓度，结果会偏高

7、，原因是 NaCI易吸湿，使用前 应在500600 C条件下干燥。如不作上述处理，则 NaCI因吸湿，称取的NaCI含有水分，标定时消耗 AgNO体积偏小，标定 结果则偏咼。H 2C2Q 2H2O长期保存于干燥器中，标定 NaOH浓度时，标定结果会偏低。因 HC2Q2HO试剂较稳定，一般温度下不会 风化，只需室温下干燥即可。若将 HCO2HO长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2- 3(1) HGO2HO和 KHCC4 HkCOZHO两种物质分别和 NaOH乍用时，一 HMQO 2H2O): n(NaOH)=1:2 ; n(NaOH): n(KHCQ

8、 HGOHOp!。(2) 测定明矶中的钾时，先将钾沉淀为KB(GH)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(.l.l.)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA:KB(C6出 4+4HgY +3HO+5H=4Hg(C6H5)+4H2Y2'+H3BC3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY+2H+K与Zn2+的物质的量之比为 14。2- 4 解：1 1mNaOH)=c(NaOH)v(NaOH)MNaOH)=0.1mol L XQ.500L X40g mol =2gC（H2SO4 浓）=（H2SO4）W（H2SO4）M（H2SO4）1840g L ' 95%_19

9、8g mol-1= 17.8mol LC（H2SO稀）v（SO稀）=c（H2SO浓）V（H2SO浓）0.2mol L-1 0.500L=17.8mol L1 V（WSQ浓）浓）=5.6mL2- 5 解：2HCl+NstC2NaCl+H2O+C n(Na2CQ)= -(1/2) n(HCI)T(Na2CO3/HCI)m(Na2CO3)V(HCI)1 O.IIOOmol LO.OO1L 106.0g mol1mL-1二 O.OO583Og mLw(Na2CO3)T(Na2CO3/HCI)V(HCI)ms1O.OO583Og mL 25.OOmLO.25OOg=58.3O%1-c(HCI)V(HCI

10、)M (Na2CO3)或：w(Na2CO3)=-ms2-6 解:m(H2C2 O4 2H2O)1.6484gc(H2C2°4) -皿(出。2门：2出0)2(出。204 2出0)126.1g mol-' O.25OOL-1= O.O5229mol L-1 2-7 解：(反应式略）- n(NaOH)A n(KHGIHC4) mKHGHQ)= c(NaOH)v(NaOH)MKHCHQ)=1 1O.1mol L O.O2OL 2O4.2g mol =O.4g- n(H2GQ2HO)= (1/2) n(NaOH)-1 -1mH2C2Q 2H2O)=(1/2) >O.1moI L

11、X0.020L X126g mol =O.13gE ±0.0002gRE0.15% = 0.2%T 0.13g2-8 解：滴定反应：NS2B4O 1OHO+2HCI=4HBO+2NaCI+5HO n (Na2B4O 1OHO)= (1/2) n(HCI) n (B)=-2 n(HCI)1w(Na2B4O7 10H2O)=严1)V(HCI)M(Na2B4O7l0H2O)ms1 0.2000 mol L1 0.02500L 381.4g mol-12 0.9536 =95.36%1.000g_1M (Na2 B4O7)201.2g mol 12 4 7w(Na2B2O7 10H2O)_r

12、 95.36% =50.30%M (Na2B2O7 10H2O)381.4g mol_14 10.81g molw(B)w(Na2B4O7 10H2O)亍 95.36% =10.81%M (Na2B4O7 10H2O)381.4g mol或: w(B) JG(HCl)V(HCl)M(B)w(Na2 B4O7) 口4M (B)ms2-9解:CC32-+2H+=CG+H?O n(COa2-)= - (1/2) n(HCl) n(BaCO)+ - n(Na2CO)= - (1/2) n(HCI)Jc(HCl)V(HCl)2ms w(BaCO3)ms 1 -w(BaCO3)M (BaCO3)M (Na

13、2CO3)二10.100mol L-10.03000L0.200g w(BaCO3)0.200g 1-w(BaCO3)_1-4197g mol106g mol解诚BaCO)=44.4%w(Na2CO)=55.6%2-10 解：Al3+HY_=AIY_+2H- n(Al 3+)=_ n(EDTA)- n(Al 2O)=_(1/2) “(EDTA)Zn 2+ H2Y2- =ZnY_+2H n(Zn 2+)=- n(EDTA)1 c(EDTA)V(EDTA) c(Zn)V(Zn)M (Al 2O3)w(AI 2O3)=mS“S2-11 解:11ii(0.05010mol L 0.02500L -0.

14、05005mol L 0.00550L) 102.0g mol=24.9%0.2000gCIO3- +6Fe2+6H+=CI- +6尸+3巴0-2+- n(CIO3)=-(1/6) n(Fe )2+-nCa(CIO3)2=-(1/12) n(Fe )Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7HOn(Fe2+)=6 n( CcQ2-)wCa(CIO 3)2111(0.1000mol L - 0.02600L -6 0.02000mol L 0.01000L) 207.0g mol 120.2000g= 12.08%2-12 解:Ca2+CQ2-=CaCO4CaCO+2H+= H2

15、GQ+ Ca2+5 出004+2皿*0+6"=2皿斤+10。0+8耳0- n (CaQ)=- n (Ca)=-(5/2) n(MnQ-)5c(KMnQ 4)V(KMnQ 4)M(CaQ)2w(CaQ)I 0.02mol L0.030mL56.08g mol40%= 0.2g定量分析简明教程第三章习题答案3- 1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H”+）,其 P&PK6分别为 0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则 Y4-的 p«3为:p K3=pKW pK4=14 2.75=11.253- 2 解：x(Ac-)=Kac(H )/c° Ka

16、1.8 10*10“ 1.8 10*=0.99x(HAc) = 1 - 0.99 = 0.01c(Ac-) = 0.990.1mol L-1 = 0.099 mol Lc(HAc) = 0.010.1mol L-1 = 0.001 mol L3- 3(1) HPQ 的 PBE c(H+)=c(H2PQ- )+2 c(HPQ42-+3 規卩。3-* cQH)(2) N32HPO的 PBE: c(H+)+c(H2PQ-)+2c(H3PQ= c(PQ43-+c(QH)(3) Na2S 的 PBE cQH)= c(HS-)+2 c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PQ的 PBE c(H+)=c(

17、NH3)+2c(PQ3-)+c(HPQ2-) + c(QH)- c(HsPQ)(5) NazGQ 的 PBE c(OH)= c(HQQ)+2 c(H2GQ)+ c(H+)(6) INHAc 的 PBE c(H+)+c(HAc)=c( NH3) + c(OH)(7) HCl+HAc 的 PBE c(H+)= c(OH)+c(HCI)+ c (Ac)(8) NaOH+NH的 PBE c(OH)= c(NH4+)+ c(H+)+ c(NaOH)3- 4 解：一元弱酸 HA与 HB混合溶液的 PBE c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)(1) 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的

18、精确式：+° K(HA) c(HA)/c° 丄 K(HB) c(HB) /c° 丄心c c - c(H )/c°c(H )/莎 c(H )/c°c(H )/c&' - K(HA ) c(HA) /c° K(HB) c(HB) /c° Kw(1) 由 PBE c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)，若忽略 C(OH)，则：c(H+)=c(A)+c(B)，计算 c(H+)的近似公式为：c(H ) = K(HA)c(HA) /cbK(HB)_c(HB)/c©(2) 再若c(HA)/ c / KHa，c

19、(HB)/ c / 心均较大，则 c"(HA) :©(HA)， c"(HB) :C0(HB)，计算H+的近似公式为: c(H ) =K(HA)Co(HA)K(HB)Co(HB)3-5计算下列溶液的pH值：_ 1(1) , c(H3PQ)= 0.20mol L因为冷/&2>10, (c/c )/忌>102.44，只考虑HPO的第一步解离又因为(c/c )冷>10-12.61 , ( c/c )/ Ka1=29<102.81 ， 用近似式计算：- Ka1 Ka1 4Ka1C/c匕 -6.9 10(6.9 10 )4 6.9 100.2c

20、(H )/c-0.034 PH"472 2(3) c(Na3PO)=0.1mol L_1Na 3PQ Kb1=2.1 10_2，Kb2=1.6 10_7 , Kb3=1.4 10_12因为 Kb1 /Kb2>10，(c/c )/ Kb2>1 02.44， 只考虑 NaPO的第一步解离又因为(c/c ) Kb1>10_12.61，(c/c )/ 冷<102.81 ， 用近似式计算：c(OHJ/c°JKb1心冰心巴一2.1 101忙厂厂汀10厂O1 =3.6 10pOH=1.44, pH=12.56(4) c(NHCN)= 0.1mol L-1NHCN为

21、两性物质，其酸常数 pKa(NH4+)=9.25，其共轭酸的酸常数 pK(HCN)=9.31用最简式计算：c(H )/c° 二 Ka(HCN) Ka(NH4) = 10勻.31 1025 =10亠28pH=9.283-6 答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH突跃范围小，滴定的终点误差大。标准溶液的浓度大约为 0.1mol L-1左右，若浓度太稀，则 pH突跃范围小，滴定的终点误差大。3-7下列说法哪些正确：(1) 用同一 NaOHW定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则较大的弱一元酸：b.突跃范围大；c.计量点pH较低。(2) 酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因

22、素是：f.指示剂的结构(3) 用同一 NaOH滴定同浓度的HA和HA (至第一计量点)，若Ka(HA)=(HA)，则:b. HA突跃较大3- 8 解：(1) K(NaCN)=K/ Ka(HCN)=2.0 105因为(C/C )Kb>10-8.能用HCI标准溶液准确滴定 NaCN滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl化学计量点时 c(HCN) = 0.05mol L1c(H )/c° - ,. Ka c/c°4.9 100.12= 4.9 10»pH=5.30选择甲基红指示剂-10(2) )Kb(NaAc)=K7 Ka(HAc)=5.6 10因为(C/C

23、 )Kb<10-8.不能用HCI标准溶液直接滴定 NaA(。也不能用返滴定法测定。(3) «(HCOOH)=1.7 10因为(c/c ) Ka>10能用NaOH标准溶液直接滴定 HCOOH化学计量点时 c(HCOONa) = 0.05mol Lc(OH-)/cd Kb(HCOONa) c/c°“ c©(HCOOH)141X101.7 10J0.05 =1.7 10“pOH=5.78pH=8.22选酚酞指示剂3- 9解(1) 用NaOH标准溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1, c(NH4Cl)=0.1molL-1的混合溶液，因Ka(NH4+)：10

24、'9,达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol L-1/2=0.05mol L-1c(H )/cKa(NH4CI) c/y 5.6 10J0 0.05 =5.3 10"3pH=5.28因为 Ka(NH4+)<10-7.不能用NaOHW定，即不能测总酸量。(2) 用NaOH标准溶液滴定 c(HCl)=0.1mol L-1，c(HAc)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测 强酸的分量。因为K(HAc)>10-7，.滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中 c(NaAc)=0.1 mol

25、L-1/3=0.033mol L-1c(OH J/c°Kb(NaAc) c/c° = . 5.6 10°=4.3 10pOH=5.37, pH=8.63 用HCI标准溶液滴定c(NaOH)=0.1mol L-1，c(KCN)=0.1mol L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强 碱的分量。因为Kb(KCN)>10-7，.滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中 c(HCN)=0.1 mol L-1/3=0.033mol L-1c(H )/八 .Ka(HCN) c/c°=4.0 10"pH=5.403- 10 解：(

26、1) 因为 Ki>10-7, K1/K2VO5.不能分步滴定因为(c/ c ) Ka2>10 8.可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2GHQ)=0.1/3 mol L-1_14c(OH-)/c0 = £Kb1 d® = /电 汉 c/c° =1><1036 汉 巴二 2.8 汉 10 Ka2V 103pH(计)=8.44可选酚酞作指示剂(2) 因为 K1>10-7，KJ© <105; Ka2>10-7，K/K3V105.不能分步滴定至第一，第二终点因为(c/c ) K3>10-8.可以滴定至

27、第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC4Q)=0.1/4 mol L-114c(OH J/c& Kb1 c/c° = Kwc/c° =1 1070.1 =2.5 10V Ka3丫 4.0X104pH(计)=9.40可选酚酞作指示剂(3) NaPQ为三元碱因为 K>1 >10-7，KJ心 >105 ;Kb2>10-7，K2/K3 >105.可分别滴定至第一，第二终点因为(C/C ) K3 <10-8.不能滴定至第三终点滴定至第一终点时生成 N&HPQ若用最简式计算 pH(计)：pH=(1/2)(p 心+卩心)=(1

28、/2)(7.21+12.32)=9.77可选酚酞作指示剂滴定至第二终点时生成 NaHPQ若用最简式计算 pH(计)：pH=(1/2)(p Ka1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69可选甲基红作指示剂(4) 焦磷酸HP2Q因为 Ka1>10'7，Ka1/ K2 <105.不能分步滴定至第一终点因为 Ka2>10-7，K2/K3 >10 4.能分步滴定至第二终点因为 Ka3>10-7，K3/K <10 5.不能分步滴定至第三终点因为 CKa4<10-8.不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成HP2。2-pH( 计)=(1/2)(

29、p©+卩©)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可选甲基红或甲基橙作指示剂3- 11 答：(1) 用将NaHCO加热至270300C的方法制备NaCQ基准物时，若温度超过 300 C,部分NaCQ分解为NaO,用其标 定HCI时，标定结果将偏低。(2) 用NqGQ作基准物标定HCI时，是将准确称取的 N&C2Q灼烧为NqCQ后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部 分NaCQ分解为NaQ,对标定结果无影响。(3) 以HGO2H2Q为基准物标定 NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。1 (4) c(NaOH) = 0.1mol L的氢氧化钠标准溶

30、液，因保存不当，吸收了 CQ,当用它测定HCI浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。3- 12 解：滴定反应：NqCQ+2HCI=2NaCI+HQ+CQ2m(Na 2C2Q4)M (Na2C2O4) V(HCI)2 x 0.3042g134.0g moI /0.02238L= 0.2029moI L3- 13 解：ZNaQH+GQNaCQ+HQ所以，吸收CO后，NaOH的实际浓度和NstCQ的浓度分别为:c'(NaOH)= 0.2600moI/L0.3000moI/ L 0.1000L - 2 0.0020moI0.

31、1000Lc(Na2CO3) =0.0200moI/L若以酚酞为指示剂，用HCI标准溶液滴定此溶液，发生的反应为：HCI+NaOH=NaCI+H 2QHCI+NaCO=NaHC3+NaCI过程中消耗 HCI 的物质的量=0.1000L(0.2600moI/L+0.0200moI/L)=0.02800moI故据此计算得 NaOH的浓度 c'' (NaQH)=0.02800moI / 0.1000L =0.2800moI/L 3-14 答：滴定反应：ANhT+GHCHQNCHsMH+BH+GHQ(CH2)6|4H+3H+4QH=(CH2)6N+4HQc(NaOH)V(NaQH)M

32、(N)w(N)：msc(NaQH)V(NaQH)M (NH 3)w(NH 3)：ms1-c(NaOH )V (NaOH) M( NH4)2SO4 W(NH 4LSQ4 =2ms3-15 解：c(HCI)二c(NaQH)V(NaQH)V(NaOH)0.07891moI15.83mL25.00mL= 0.04997moI L*w(N)c(HCI)V(HCI) -c(NaOH)V(NaOH )M(N) ms-1 1 1(0.04997mol L10.05000L -0.07891mol L 0.01312L) 14.01g mol0.4750g= 4.31%3-16 解:滴定反应：H3PQ+NaOH

33、=NaH!Q+HOwHPOq)c(NaOH)V (NaOH) M (H 3PO4)ms汉稀释倍数_ 0.09460mol L1 0.02130L 97.99g molJ2.000g 空250.0= 98.72%可（卩2。5）=-叫）W（H3PO4）=盹血二2 97.99g mol2M (H3PO4)98.72% = 71.48%或:W(P2O5)1 c( NaOH )V (NaOH) M (P2O 5)2ms江稀释倍数3-17 解：（1）样品为NaCOgCO3)HCl)V(HCl)M(Na2CO3)0.2500mol L0.02432L 106.0g mol，0.02500L二 25.78g

34、LJ(2) 样品为NmCO和NaHCO珥 Na2CO3)c(HCl)V1(HCl)M (Na2CO3)Vs0.2500mol L°0.01520L106.0g mol '0.02500 L=16.11g L，(NaHCO 3)c(HCl)V2(HCl) -V1(HCl)M (NaHCO 3)Vs_ 0.2500mol(0.03319L -0.01520L) 84.01g mol 一10.02500L=15.11g L(3) 样品为 NaOH和 NaCO(NaOH)二c(HCI)y(HCI) V2(HCI)M (NaOH)0.2500mol L(0.03521L-0.01885

35、L) 40.00g moL-0.02500L= 6.544g LJ珥Na2CO3)c(HCl)V2(HCl)M (Na2CO3)0.2500mol LJ 0.01885L 106.0g mol-0.02500L1= 19.98g L3-18 解：1, NaOH + HCl = NaCl + H 2ONa2CO + 2HCl = 2NaCl + H 2O + CO22, Na 2CO + BaCl 2 = BaCOs + 2NaClNaOH + HCl = NaCl + H2O2 0.4852g1c( HCl)70.1044mol L381.4g mol 汉 0.02437L0.1044mol

36、LJ 0.02374 L 40.00g mol A38.94%w( NaOH )二25.002.546g -250.0丄c(HCl )V1(HCl) -V2(HCl) M (Na2CO3)w( Na 2CO3)2mS稀释倍数丄 0.1044mol LJ (0.02486L -0.02374L) 106.0g molJ2.546g 2500250.0定量分析简明教程第四章习题答案22.43%4- 1填空：（1）莫尔法使用的指示剂是 CrQ，其作用原理是分步沉淀。（2）法扬司法测CI-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。（3）在pH=4,时用莫尔法测Cl-离子。测定结果偏高。（4）用佛尔哈

37、德法测C离子时，未加硝基苯测定结果偏彳4- 2简答：（1）如何用莫尔法测 NaCl、NaCO混合物中的Cl-？答：用HNO中和NaCO,再调pH=6.5 10.5后，再用莫尔法测定。(2) 如何测定 KI中的I - ?答：可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。(3) 如何测定 NaCI、NstHPQ混合物中的 Cl-？答：可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PQ43-离子干扰测定。(4) 糊精或淀粉是胶体保护剂，防止AgX凝聚后表面积减小而降低对指示剂的吸附能力4- 3 解:m(NaCI)M(NaCI)= c(AgNQ3)V(AgNQ3)0.1537g58.44g mol= c(

38、AgNO3) (30.00mL25.00mL 6.50mL25.50mL1c(AgN0 3)=0.1113mol Lc(KSCN)二25.00mL 0.01113mol L25.50mL二 0.1091mol LJ4- 4 解:w(KCI)m 1 -w(KCI)mM(KCl) M(KBr)二 c(AgNO3)V(AgN°3)w(KCI) =34.13%w(KBr) =65.87%4- 5 解:c(AgNO 3)V (AgNOs) -c(NH 4SCN)V(NH 4SCN)M (Cl) w(CI)=m-1 -1_ (0.1121mol L1 0.03000L-0.1185mol L 0

39、.00650L) 35.45g mol1-0.2266g=40.57%4- 6 解：m(KIOx) M (KIO x )二 n(Agl)0.5000gM(KIOX)= 0.1000mol L40.02336L解得：MKIOx)=214.0g molMK)+M0)+ IM。)><X= M(KIOx)111 139.098g mol +126.9 g mol +16.00 g mol >X=214.0g mol解：X=3即:该盐的化学式是 KIO3思考题：1，利用莫尔法测定C时，在化学计量点附近指示剂 KCrQ的浓度通常控制为多少？测定 Br-时，其浓度若依然如此,是否可以？2能

40、否以KsCrO为指示剂，用 NaCI标准溶液滴定 Ag+ ?为什么?3, 用c(NHSCN) = 0.1000mol/L的硫氰酸铵标准溶液滴定20.00mL c(AgNO) = 0.1000mol/L的硝酸银溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0 X 10-12 , K(FeSClN+) = 200。(1) ,计算在化学计量点时 c(Ag+)和c(SCN)(2) ,计算终点误差为-0.1%及+0.1%时的c(Ag+)和c(SCN)(3) ,实验证明，为能观察到红色，c(FeSCN+)的最低浓度为6.0 X 10-6mol/L。计算：若控制在滴定终点时溶液中c(Fe3+)=0.015mol

41、/L , 此时c(SCN)为几何？能否保证终点误差在 -0.1%+0.1%以内？定量分析简明教程第五章习题答案5- 8 答：(1) 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1 1。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10,用EDTA滴定 Cf,Mg2+总量，原因是：pH=10时，由于lg Kf(CaY)-lg K(MgY)<6,Mg2+的干扰严重，lg K (CaY)<8,故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但 lg :Y(H)=0.45,lg K (MgY)=8.70-0.45=8.25>8,故可测钙镁含量。(2) 若另

42、取一份试液，调节pH>12,可用EDTA单独滴定Ca2+，原因是：此时形成 Mg(OH»沉淀，Mg+被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。(3) 若另取一份试液，调节 pH=8,用EDTA滴定，Ca2+,Mg2均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于M&+的干扰， 使得lg Kf(CaY)<8,不能分步滴定Ca2+，且lg K (MgY)<8,，故Ca2+,Mg2不能被准确测定。5- 9 (1)5- 10下列有关酸效应的叙述正确的是：(2)(1) 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；(2) 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；(3) pH值愈高，酸效应系数愈大；(4)

43、 酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。5- 11 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为口。5- 12 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 pH=(1/2)(p也+卩冷)(=4.5)。(EDTA相当于六元酸)5- 13 PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色：HIn - pK= H+4n 使用该指示剂的pH范围是pH<12.4。5-14 解：pNi 计=(1/2)(lg Kf(NiY)+p c计)=(1/2)(lg K(NiY)-lg mw+pc计)=(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15 解：查表

44、：pH=5.0 时 lg :y(h) =6.61 ; pH=10.0 时 lg :切=0.50，lg Kf(MgY)=8.70pH=5.0 时 lg K；(MgY)=8.70-6.61=2.09<8.不能准确滴定，pH=10.0 时 lg Kf(MgY)=8.70-0.50=8.20>8.能准确滴定。5-16 解：查表：lg K(FeY2-)=14.32 lgK(FeYJ=25.10lg : y(h)=14.32-8=6.32 ， 查表：pH 约为 5.0，即滴定 Fe2+ 的最低 pH 约为 5.0 ;lg :y(h)=25.10-8=17.10 ， 查表：pH约为 1.0，即滴

45、定 Fe3+W最低 pH约为 1.0 ;5-17 解:最高酸度:lg :-y(h)= lg K(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表:pH 约为 5.5 ;最低酸度:C!'KSPMn(OH )21.9 灯0«c(OHJ/c， SP 223.08 10V c(Mn2+)/c。 0.02pH = 8.485-18 解:c(Ca2 *Mg2 )2c(EDTA)V(EDTA)2 0.0100mol L，0.02156L0.1000L5-19 解:= 4.31 10mol Lc(BaCl 2)V(BaCl2) _c(EDTA )V(EDTA )M (S) w(S)=ms1

46、1 -1 _ (0.0500mol L 0.02000L -0.02500mol L 0.0200L) 32.06g mol 1 -0.5000g-3.21%5-20 解:c(Zn2 )二0.01000mol L 0.02150L0.02500L= 0.008600mol L，c(Zn2 Ni2 )1 10.01250mol L 0.05000L - 0.01000mol L 0.00750L0.02500L1= 0.02200mol Lc(Ni2 ) =0.02200mol LJ - 0.008600mol LJ = 0.01340mol LJ5-21 解：- n(Fe2O)= -(1/2)

47、 n(EDTA)w( Fe2O3)1-c(EDTA )V(EDTA )M (Fe2O3)二 mS汉稀释倍数1 0.01000mol L40.00310L159.7g mol0.5000g25.00= 4.95%250.0- n(Al 2Q)= -(1/2) n(EDTA)W(AI 2° 3 )=1c(EDTA )V(EDTA )M (Al2°3)2m$汽稀释倍数1 0.01030mol L 二 0.01710L102.0g mol0.5000g25.00250.0= 17.96%5-22 解： n (P2Q)=(1/2) n(EDTA)可(卩2。5)乂1ii2 0.0211

48、3mol L 0.02014L 141.9g mol= 14.99%5-23 答:0.2014gCa水样Mg2+ 加三乙醇胺 Ca 2+加NaOHMg(OH)加钙红指示剂pH=12 +CaYc(EDTA )V(EDTA )M(Ca°)：(Ca°)=Fe3+ 掩蔽 Fe3+ Mg+ 沉淀 Mg+ Ca5-24 答：查表 pH=5.00 lg:y(h) =6.61，lg Kf(AlY)=16.30lg Kf (AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴

49、定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA标准溶液，调pH 3.5，加热煮沸，冷却后调 pH 56,用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA第六章16- 1 (1)在硫酸一磷酸介质中，用c( _K2Cr2°7)=O.1mol L-1 QCdO溶液滴定c(Fe 2+)=0.1mol L-1 FeSQ溶液，其计量点电位6为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。A, 邻二氮菲亚铁(=1.06V)B,二苯胺磺酸钠(:=0.84V)C,二苯胺(l=0.76V)D,亚甲基蓝(:=0.36V)(2) A(3) C(4) D(5) B6- 2 (1) 一氧化还原指示剂， *0.86V，电极反应

50、为Qx+2e=Red，则其理论变色范围为 0 86 土 0.059伏。2(2)在 0.5mol L-1HSQ介质中，衣(Fe3+/Fe 2+)=0.68V，【(l 2/2I -)=0.55V。则反应 2Fe2+2I-=2Fe3+12的条件平衡常数为2.5 104o(3) 已知在c(H2SQ)=4molL-1HSQ溶液中，V°2+/VQ2+)=1.30V。若VQ+=0.01 molL-1，VQ2+=0.02 molL-1，贝U(VQ+/VQ2+)=1.28 伏。电极反应：VO+e+2H+= VO2+HO（心心）=52"。2）罟©需十00.02（4）K 2CaO ,

51、置换滴定，加快反应速率、丨2生丨3-以增大其在水中的溶解度并防I 2的挥发，淀粉6 3 解：2MnO 4- + 5H 2C2 + 6H + = 2Mn 2+ + 50 2 + 8H 2O5c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (H2O2)"0i (H 2O2): 2V-1 -15 0.02732mol L 0.03586L 34.02g mol 102 X0.02500L-33.33g L-16- 12 解：Cr2Q2-+6l -+14H=2Cr3+3l 2+7H2O|2+2SO2=2I +S&-2-2-n(S2Q )=6n(Cr 2O )c(Na 2S2O3)6n (K2

52、Cr2O7)V(Na2S2O3)6 乂 0.1980g294.2g mol 亠 0.04075L= 0.09909mol L6- 13 解：m&Cr2O)= c (K 2Cr2O) V (K 2Cr2O?) MK?Cr2O)-1 -1 =0.03333mol L X0.2500L X294.2g mol =2.451g22+3+3+Cr 2O-+6Fe +14H=2Cr +6Fe +7fOn (Fe2+)=6 nd。2-)V(Fe2+)=6 0.03333mol LJ 250.0mL二 500.0mL0.1000mol L6- 14 解：Ca 2+CO2=CaGOCaC 2Q+2lH=

53、 H2QO+ Ca2+2MnO 4+5 H2GQ+6H=2Mn+10CO+8H2On(Ca)= n(H2CO)= - n(KMnO)25-c(KMnO 4)V(KMnO 4)M (CaO) w(CaO) = 2ms5_1_10.02500mol L 0.02000L 56.08g mol7.010%1.000g6- 15 解：解法I :Cr 2O2- +61- +14H=2Cr3+3l 2+7H2OI 2+2S2Q2-=2l +S4Q2-n(KI)=6 n(Cr2O2-)n (Cr2O2-)= 1 n(S2&-)w(KI)6 6 n (K2Cr2O7)-1 n(Na2S2O3)M (KI )6ms0.194g1_j_j6 T 0.1000mol L 0.01000L 166g mol -294.2g mol6-0.518g-94.7%解法II :根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr2O2-+6l-+14M=2Cr3+