对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙

1、对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其铜( 、镍( 配合物的合成与表征姓名:方晓兰学号:200840710115指导教师:蒋雪摘要合成了对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体及其配合物, 通过红外光谱分析、热重分析,对对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙(配体及其配合物进行初步表征。关键词对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙配合物表征Synthesis and characterization of 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and the Copper(,Nickel(ComplexesName:LAN Xiao-Fa

2、ng Student id: 200840710115 academic advisor:Jiang Xue-YueAbstract: The 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Copper (,Nickel (complexes were synthesized and characterized by IR and TG.Keywords: 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone Complexes Characterizatio

3、n引言:酰腙是一类具有-CO-NH-N=C-基团的化合物,它具有优良生物活性和强配位能力,几乎可与所有的金属离子形成配合物1-3,且该类有机配体能与细胞中的过渡金属形成稳定的螯合物,使相关的酶无法替代它而与这些金属结合,从而影响细胞体的有关酶促反应。酰腙类化合物含有氧和氮等配位原子,能与许多金属形成结构特殊的酰腙配合物,这类配合物具有抗肿瘤、抗菌等多种生物活性4-5,酰腙类化合物形成配合物后往往表现出优于配体的生物活性,在配位化学发展过程中占据着重要地位6-8。因此,酰腙及其配合物成为化学家和生物化学家研究的重要课题9-11。1实验部分1.1仪器与试剂78-1型磁力加热搅拌器(江苏省金坛市荣华

4、仪器制造有限公司、油浴加热装置、Nexus2870型红外光谱仪(KBr压片,北京第二光学仪器厂;Q600同步热分析系统(美国TA公司。对-二甲氨基苯甲醛、对氯苯甲酰肼、乙醇、甲醇皆为化学纯,醋酸钴、醋酸镍、甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF、二甲亚砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯皆为分析纯,使用前未做进一步处理。 1.2配体的合成路线CHONCH 3ClCO NH+H 3CNH 2N H 3CH 3CCHNNH _COCl+H 2O对-二甲氨基苯甲醛对氯苯甲酰肼对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙94回流乙醇1.3 配体的合成称取对-二甲氨基苯甲醛0.8501 g(5.0 mm

5、ol,对氯苯甲酰肼0.7692 g(5.2 mmol溶于25 ml 无水乙醇中,在100 mL 的圆底烧瓶中94.0油浴回流4 h ,有亮黄色沉淀生成,冷却至室温,减压过滤、干燥,得到粗产品0.7601 g 。12称取0.3288 g(1.0 mmol的配体L 溶于无水甲醇中, 将0.1632 g(0.5 mmol的Cu(CH 3COO2 溶于甲醇后逐滴加入配体中, 73下加热回流2.5 h, 出现墨绿色沉淀, 即铜( 配合物。13称取0.3264 g(1 mmol的配体L 溶于无水甲醇中, 将0.1245 g(0.5 mmol的Ni(CH 3COO2 溶于甲醇后逐滴加入配体中, 74下加热回

6、流2.5 h, 出现土黄色沉淀, 即镍( 配合物。2配体及配合物的表征2.1红外光谱分析 图1 配体(L的红外光谱图由图1可知,对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙IR(/cm: 3481 cm-1为(N-H的特征吸收峰,1660 cm-1为(C=O的特征吸收峰,1610 cm-1为(C=N的特征吸收峰,C=N的特征吸收峰的出现基本说明配体的顺利合成。 图2 Cu(配合物的红外光谱图由图2对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合铜的红外光谱图分析可知:由于配体本身离域共轭体系较小,当与金属离子铜配位后离域共轭体系得到加强,双键性质进一步降低,致使的特征吸收峰由1610 cm-1(C= N向低波数1533

7、 cm-1移动.由此基本说明铜(配合物的合成。 图3 镍(配合物红外光谱图由图3对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合镍的红外光谱图分析可知:由于配体本身离域共轭体系较小,当与金属离子镍配位后离域共轭体系得到加强,双键性质进一步降低,致使的特征吸收峰由1610 cm-1 (C= N向低波数1527 cm-1移动。由此基本说明镍(配合物的合成。2.2 热重分析对配体(L及Ni(配合物进行了热重分析,在N2下从25升温至500,升温速率设置为10/min;然后进行冷却,冷却从500降温至40即可,降温速率设置为10/min。 图4 配体的热分解失重曲线由图4分析可知:配体在68.39开始分解,失重率为

8、2.388%,可能是该物质中含有少量的水;第二步开始分解温度是290.30,失重率为50.92%。 图5 Ni(配合物的热分解失重曲线兰晓方 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其铜( 镍 ( 配合物的合成与表征 由图 5 可知：Ni(配合物的热分解过程分为两步，第一步起始分解温度出现在 71.02。此阶 段的失重率为 5.915，可能是该物质中含有少量的水；第二步起始分解温度出现在 312.26，此阶 段对应的失重率为 75.43，表明配合物并没有完全分解。 由图 4 配体的热分解失重曲线、 5Ni(配合物的热分解失重曲线可知， 图 Ni(配合物的热分解 温度比配体的热分解温度高，这是由于配位

9、体与金属离子配位形成更稳定的化合物，从而使热稳定性 增强的缘故，由此初步证明配合物的合成。 3 单晶的培养条件的探索 3.1 配体（L） （对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙）晶体的培养 称取 30 mg 左右配体 （L） 于小烧杯中， 压碎， 分别用甲醇、 乙醇、 丙酮、 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、 二甲亚砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧杯中，用 保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1-2 天观察一次。 配体 L 溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分别于 5、7、3、9、21 天挥发完全， 于平口烧瓶底部得粉末状固体

10、并未得到晶体；而在 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、二甲亚砜(DMSO极性 较强的溶剂中于一个月后得到浅黄色片状晶体。 3.2 铜(配合物（对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合铜）晶体的培养 称取 30 mg 左右铜(配合物于小烧杯中，压碎，分别用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF、二甲亚砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧 杯中，用保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1-2 天观察一次。 铜(配合物溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分别于 7、6、5、11、25 天挥发 完全， 于平口烧瓶底部得粉末状固体并未得到

11、晶体； 而在 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、 二甲亚砜(DMSO 极性较强的溶剂中于一个月后得到颗粒状固体，并未得到晶体。 3.3 镍（配合物（对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙合镍）晶体的培养 称取 30 mg 左右镍(配合物于小烧杯中，压碎，分别用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF、二甲亚砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 进行溶解，用中速滤纸过滤到平口烧 杯中，用保鲜膜罩住并在保鲜膜上扎五六个小孔，静置培养，1-2 天观察一次。 镍(配合物溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分别于 5、6、5、13、29 天挥发 完全，于平口烧瓶底部得粉末状固体并未

12、得到晶体；而溶于 N,N-二甲基甲酰胺(DMF中的镍(配合 物于 17 天时在容器壁出现黄色针状晶体。 6 兰晓方 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰腙及其铜( 镍 ( 配合物的合成与表征 4 结论 设计并合成了一种新的酰腙配体，经 IR 分析、热重分析，初步证明顺利合成了配体和相应的配 合物，并探索它们单晶培养的条件。 参考文献： 1 陈凤英，陈军利，王书民等. 5-氯水杨醛水杨酰腙配合物的合成、表征及生物活性J. 商洛学院学报，23 (4 ： 11 14. 2 边占喜，李保国，乌云. 二茂铁甲酰腙稀土配合物的合成与表征J. 稀土元素，2002，23(1: 6 - 10 3 陈小华，刘世雄. 配

13、合物 Cu ( C15 H12 N2O3( C5H5N 的合成和晶体结构J. 无机化学学报，2004，20( 6 : 668 - 670 4 Alexiou M, Tsivikas I, Dendrinou-Samara C, et al.J. Inorg.Biochem., 2003,93: 256 - 264 5 Ainscough E W, Brodie A M, Dobbs A J, et alJ. Inorg. Chim.Acta, 1998,267: 27 - 38. 6 仉文升, 李安良. 药物化学M. 北京:高等教育出版社，1999. 233 - 279. 7 Sugamoto

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15、cological effect. .European Journal of Medicinal Chemistry,2010,45: J 2206 - 2213 9 疏翠. 藤黄微球菌过氧化氢酶发酵条件优化、诱变育种及其基因的克隆、表达与纯化D.上海: 东华大学化学 化工与生物工程学院，2009. 56 - 60. 10 仉文升，李安良. 药物化学M.北京:高等教育出版社，1999.77 - 81 11 李振肃. 药物化学M.北京:化学工业出版社，1981.104 - 109 12 吴文士，刘世雄，黄尊行. 乙酰皮考林酰肼合铜的合成和晶体结构J.分子科学学报，2003，19，40 - 46 13 张淑萍，刘昭第，陈水生等. 对氟苯甲醛水杨酰腙镍（）配合物的合成与表征及其晶体结构J.无机化学 学报, 2007，6：1069 1071 7 兰晓方 对-二甲氨基苯甲醛缩对氯苯甲酰