《卷烟侧流烟气中苯并[a]芘的测定气相色谱质谱联用法》

1、卷烟 侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺的测定 气相色谱热能分析仪法标准编制说明郑州烟草研究院红塔烟草（集团）有限责任公司2011年1月1 工作简况本标准项目由国家烟草专卖局于2009年下达（国烟科2009年100号）。项目由郑州烟草研究院和红塔烟草（集团）有限责任公司承担。项目组于2009年对分析方法进行了不断完善和优化，多家实验室共同对实验进行了完善，并初步验证了方法的重现性和再现性。因行业内同时具备可以用于测试的热能分析仪和侧流吸烟机的单位较少，项目组迟迟未能完成该分析方法的共同实验验证工作。故该项目申请延期至2011年六月完成。项目组于2010年12月完成了分析方法共同实验，并根据对共同实验

2、结果的分析制定了标准征求意见稿。标准的主要起草人为：刘克建、杨柳、王洪波、彭斌、张凤梅、庞永强、赵乐、张晓兵、谢复炜、黄华发、白若石。标准起草人主要负责进行卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺（包括NNN、NAT、NAB和NNK）分析方法的研究工作，参与共同实验工作，并制定标准的初稿及征求意见稿。2 相关领域的国内外标准研究及制修订情况卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺（包括NNN、NAT、NAB和NNK）被公认为是强致癌物，一直受到世界范围内的普遍关注。世界卫生组织烟草制品管制研究小组为进行管制要求检测卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺等有害成分的释放量，一些国家例如加拿大、加拿大哥伦比亚省已经立

3、法要求卷烟企业披露卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺等有害成分的释放量。目前国内已经制定并发布了卷烟主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的测定标准方法（GB/T 23228-2008），而卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺的测定方法目前还没有建立标准。3 标准编制原则及主要内容确定的依据3.1 标准适用范围 本标准适用于卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺（包括NNN、NAT、NAB和NNK）的测定。3.2 标准编制原则 项目组根据文献调研，并在现有仪器条件可以接受的情况下确定了卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺的分析方法，对玻璃纤维滤片捕集侧流烟气的效率、鱼尾罩涂布试剂的选择和使用方法、玻璃纤维滤片的处理方法

4、、实验操作细节以及仪器分析条件进行了考察和优化。组织多家实验室共同对实验方法进行了完善和共同试验，验证了方法的重现性和再现性。3.3标准主要内容确定的依据本项目从2009年开始实施，主要进行以下几方面内容的研究。 卷烟侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺的测定方法文献收集整理卷烟主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的分析测定工作开展较早，早期，1964年，烟草特有N-亚硝胺的分析测定主要采用薄层色谱（TLC）来分析和量化，但由于气相色谱热能分析仪联用联用技术尚未出现，对烟草特有N-亚硝胺的检测都不很理想。1982年，Chamberlain用GC-NPD测定了烟气中挥发性烟草特有N-亚硝胺，之后各种检测方法不断

5、得到发展，主要有GC-TEA（热能分析仪）、GC-MS、HPLC和荧光检测器测定烟草特有N-亚硝胺等。1999年，song siqing 和Dvid L.Ashley用超临界流体萃取和毛细管GC-MS方法分析了卷烟中的烟草特有N-亚硝胺。2001年CORESTA会议上，Wagner提出了HPLC/MS/MS检测方法，回收率为95%105%，检测限0.05ng/ml。2003年，Redro Jos Sanches Filho等人采用胶束电动毛细管定量分析了二甲基亚硝胺（DMN）和二乙基亚硝胺（DEN）。2005年CORESTA特种分析物小组组织了对烟草主流烟气中烟草特有N-亚硝胺的共同实验。这些

6、检测方法的前处理过程均较为繁琐，这一方面是由于烟草特有N-亚硝胺在主流烟气中传输量低，需要大量样品的总粒相物的净化、浓缩和柱层析净化等步骤，另一方面是由于在侧流抽吸过程中侧流烟气中大量的氮氧化物和侧流生物碱类会再次生成烟草特有N-亚硝胺而导致检测结果偏高。本项目拟结合主流烟气中的烟草特有N-亚硝胺标准测定方法建立卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺测定方法，在有效抑制再生反应的情况下完成对侧流烟气中烟草特有N-亚硝胺的测定，以期得到一种重复性好、稳定性高的卷烟侧流烟气中特种成分的标准分析方法。 分析方法的优化建立项目组在文献报道方法的基础上，确定了分析方法的主要实验步骤，即滤片和鱼尾罩的预处理、

7、卷烟抽吸，鱼尾罩淋洗，玻璃纤维滤片处理、柱层析净化和仪器分析。首先，依据加拿大健康署的相关文献方法中介绍，需要预先对鱼尾罩和滤片进行除氮氧化物的处理，其次根据烟草行业标准YC/T 185-2004 “卷烟 侧流烟气中焦油和烟碱的测定”确立本方法的卷烟抽吸方法，同时考察了鱼尾罩的淋洗与否对实验结果的影响。通过试验对鱼尾罩涂布试剂和涂布方法进行了考察和优化，最终简化了前处理流程。玻璃纤维滤片的处理方法主要依据加拿大健康署的分析方法，考虑到侧流烟气中部分烟草特有N-亚硝胺释放量远高于主流烟气的释放量水平，而部分烟草特有N-亚硝胺释释放量又和主流烟气相当，确定了分析方法所使用的测试样品量，并对比分析了

8、萃取溶液直接进样分析和净化浓缩后进样分析，最终确定了萃取溶液柱层析净化浓缩后进样分析的方法。样品的仪器分析采用标准方法GB/T 23228-2008相关条件。通过上述相关实验，确定了本分析方法的分析过程，然后对分析方法的进行了评价。本方法烟草特有N-亚硝胺的检测限为NNN:1.0ng/cig，NAT: 0.9ng/cig NAB: 1.1ng/cig,NNK: 1.1ng/cig，回收率为90.7-100.2，RSD最大为9.64。该方法与文献方法对比，重复性好，稳定性高，操作简便，易于推广。 分析方法的共同实验采用该分析方法，2010年项目组组织了卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺的共同实验

9、，国内5家行业实验室参与了该实验，对4个不同类型的卷烟样品进行了分析测定，评价了各实验室内部的测定结果变异性。研究数据表明，该分析方法稳定性和重复性好、准确性和精确性高，适用于各种类型卷烟烟气样品，且该方法操作简便，易于掌握，各个实验室间的测定结果有良好的一致性。3.4本标准与被修订标准在标准技术内容、水平方面的对比情况。 本标准未涉及该内容。4 标准预期产生的社会、经济效果卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺对人体有一定的危害性，该标准实施后，各个企业和研究机构可以依据标准准确地对卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺进行分析，得到可信，可比的数据，可以用于控制产品的质量稳定性，并为减害降焦提供可靠的数据基础。5 采用国际标准和国外先进标准的情况目前，卷烟侧流烟气中的烟草特有N-亚硝胺的分析方法尚无国际标准，与国外一些文献报道的其它方法相比，本方法检测灵敏度较高，重复性和回收率都很好，操作简便等优点。完全可以满足标准方法的要求。6 与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系本标准符合现行法律、法规和强制性标准的要求。7 重大分歧意见的处理经过和依据本标准制定过程无重大分歧意见。8作为强制性标准或推荐性标准的建议及主要依据本标准建议作为推荐性国家标准发布。9 标准宣贯的要求和措施建议建