分析化学实验思考题答案

1、分析化学实验思考题答案  实验十一  高锰酸钾法测定过氧化氢的含量思考题：1.用高锰酸钾法测定H2O2时，能否用HNO3或HCl来控制酸度？答：用高锰酸钾法测定H2O2时，不能用HCl或HNO3来控制酸度，因HCl具有还原性，HNO3具有氧化性。2.用高锰酸钾法测定H2O2时，为何不能通过加热来加速反应？答：因H2O2在加热时易分解，所以用高锰酸钾法测定H2O2时，不能通过加热来加速反应。实验十二  软锰矿中MnO2含量的测定思考题：1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定？答：因MnO2是一种较强的氧化剂，所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。2.用高

2、锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时，应注意控制哪些实验条件？如控制不好，将会引起什么后果？答：应以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能过低，否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。溶液的温度应控制在7080，若超过90易引起Na2C2O4分解。实验十三  SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含量（有汞法）思考题：1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入，而HgCl2溶液却要冷却后一次加入？答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，使SnCl2过量太多不易除去。在热溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起误差，故在加入

3、HgCl2前溶液应冷却至室温。2.在滴加前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么要立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe()的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO4可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。 实验十四  SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含

4、量（无汞法）思考题：1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入？答：用SnCl2还原Fe3+时，溶液的温度不能太低，否则反应速度慢，黄色褪去不易观察，易使SnCl2过量。2.在预还原Fe()至Fe()时，为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂？只使用其中一种有什么缺点？答：定量还原Fe()时，不能单独用SnCl2。因SnCl2不能还原W()至W()，无法指示预还原终点，因此无法准确控制其用量，而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除，但也不能单独用TiCl3还原Fe()，因在溶液中如果引入较多的钛盐，当用水稀释时，大量Ti()易水解生成沉淀，影响测定。故只能采用SnCl2-TiCl3

5、联合预还原法。3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后为什么立即滴定？答：因随着滴定的进行，Fe()的浓度越来越大，FeCl-4的黄色不利于终点的观察，加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。同时由于Fe(HPO4)-2的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内，提高了滴定的准确度。在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低，Fe2+更易被氧化，故不应放置而应立即滴定。  实验十五  I2和Na2S2O3标准溶液的配制及标定思考题：1.如何配制和保

6、存I2溶液？配制I2溶液时为什么要滴加KI？答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制时先将I2溶解在较浓KI的溶液中，最后稀释到所需浓度。保存于棕色瓶中。2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、细菌和光照都能使其分解，水中的氧也能将其氧化。故配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸，以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶中。3.用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的KI和HCl溶液？为什么要放置一定时间后才能加水稀释？为什么

7、在滴定前还要加水稀释？答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控制溶液的酸度为0.2-0.4moL·l-1HCl溶液，并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一定的时间才能进行得比较完全，故需放置5min后在加水稀释，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解。4.标定I2溶液时，既可以用Na2S2O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示剂。但在两种情况下加入淀粉指示剂的时间是否相同？为什么？答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以应滴定至溶液呈前黄色时再加入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液时，应提前加入淀粉

8、，否则易滴过量。实验十六  间接碘量法测定铜盐中的铜思考题：1.本实验加入KI的作用是什么？答：本实验中的反应式为：                               从上述反应可以看出，I-不仅是Cu2+的还原剂，还是Cu+的沉淀剂和I-的络合剂。2.本实验为什么要加入NH4S

9、CN？为什么不能过早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而NH4SCN应在临近终点时加入。3.若试样中含有铁，则加入何种试剂以消除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同时利用HFF-的缓冲作用控制溶液的酸度为pH=3-4。实验十七  碘量法测定葡萄糖的含量思考题：什么在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段时间

10、？而在酸化后则要立即用Na2S2O3标准溶液滴定？答：IO-在氧化微葡萄糖时滴加NaOH的速度要慢，否则过量的IO-还来不及和葡萄糖反应就歧化为氧化性较差的IO3-，可能导致葡萄糖不能完全被氧化。在碱性溶液中生成的IO3-和I-在酸化时又生成I2，而I2易挥发，所以酸化后要立即滴定。实验十八  可溶性氧化物中氯含量的测定（莫尔法）思考题：1.配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.2.做空白测定有何意义？K2Cr2O7溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？答：做空白测定主要是扣除蒸馏

11、水中的Cl-所消耗AgNO3标准溶液的体积。使测定结果更准确.K2Cr2O7的浓度必须合适,若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时 的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。3.能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。实验十九  银合金中银含量的测定（佛尔哈德法）思考题：1.用佛尔哈

12、德法测定Ag+，滴定时为什么必须剧烈摇动？答：用佛尔哈德法测定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，而造成终点误差，所以在滴定时要剧烈摇动2.佛尔哈德法能否采用FeCl3作指示剂？答：因在直接滴定时，Cl-与溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法中，如果用FeCl3作指示剂时，给溶液带进了Cl-。在这两种情况下都造成了终点误差，所以佛尔哈德法不能采用FeCl3作指示剂。3.用返滴定法测定Cl-时，是否应该剧烈摇动？为什么？答：用返滴定法测定Cl-时，不应该剧烈摇动。因为AgSCN的溶解度比大，当剩余的Ag+被滴定完毕后，过量SCN-的与AgCl发生沉淀转化反应，使AgCl继续溶解

13、，终点红色推迟出现。如果剧烈摇动就会增大上述现象的发生，因此不能剧烈摇动 实验二十  钡盐中钡含量的测定（沉淀重量法）思考题：1.沉淀BaSO4时为什么要在稀溶液中进行？不断搅拌的目的是什么？答：沉淀BaSO4时要在稀溶液中进行，溶液的相对饱和度不至太大，产生的晶核也不至太多，这样有利于生成粗大的结晶颗粒。不断搅拌的目的是降低过饱和度，避免局部浓度过高的现象，同时也减少杂质的吸附现象。2.为什么沉淀BaSO4时要在热溶液中进行，而在自然冷却后进行过滤？趁热过滤或强制冷却好不好？答：沉淀要在热溶液中进行，使沉淀的溶解度略有增加，这样可以降低溶液的过饱和度，以利于生成粗大的结晶

14、颗粒，同时可以减少沉淀对杂质的吸附。为了防止沉淀在热溶液中的损失，应当在沉淀作用完毕后，将溶液冷却至室温，然后再进行过滤。3.洗涤沉淀时，为什么用洗涤液要少量、多次？为保证BaSO4沉淀的溶解损失不超过0.1%，洗涤沉淀用水量最多不超过多少毫升/答：为了洗去沉淀表面所吸附的杂质和残留的母液，获得纯净的沉淀，但洗涤有不可避免的要造成部分沉淀的溶解。因此，洗涤沉淀要采用适当的方法以提高洗涤效率，尽可能地减少沉淀地溶解损失。所以同体积的洗涤液应分多次洗涤，每次用15-20mL洗涤液。4.本实验中为什么称取0.4-0.5g BaCl2·2H2O试样？称样过多或过少有什么影响？答：如果称取试样

15、过多，沉淀量就大，杂质和残留母液难洗涤；称取试样过少，沉淀量就少，洗涤造成的损失就大。   实验二十一   合金钢中镍含量的测定（丁二酮肟重量法）思考题：1.丁二酮肟重量法测定镍时，应注意哪些沉淀条件？为什么？本实验与BaSO4重量法有哪些不同之处？通过本实验，你对有机沉淀剂的特点有哪些认识？答：洗涤条件为：1加入酒石酸掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+；2控制溶液pH为8-9。若pH过高，除D2-较多外，Ni2+与氨形成镍氨络离子，使丁二酮肟镍沉淀溶解；3水浴控制温度至7080,可减少Cu2+、Fe3+共沉淀。本实验只需沉淀过滤、洗涤、烘干再称量。而Ba

16、SO4法还需要炭化、灼烧。有机沉淀剂：1.选择性好；2.沉淀的溶解度小，有利于被测组分的沉淀完全；3.沉淀的极性小，吸附杂质少，易获得较纯净的沉淀；4.沉淀称量形式的摩尔质量大，有利于减少称量误差，提高分析结果的准确度；又由于沉淀的组分恒定，经烘干后称量，简化了重量分析的操作。2.加入酒石酸的作用是什么？加入过量沉淀剂并稀释的目的何在？答：加入酒石酸是为了掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+。因Cu2+和Cr3+与丁二酮肟生成可溶性配合物，不仅会多消耗沉淀剂而且共沉淀现象也很严重。因此，可多加入一些沉淀剂并将溶液稀释。  实验二十二  纯铜中铋的共沉淀分离及含量的测定

17、思考题：1.利用共沉淀现象对微量组分进行分离和富集的优点有哪些？本实验中无机共沉淀剂MnO(OH)2的作用机理是什么？答：用有机沉淀剂或共沉淀剂对微量组分进行分离和富集的优点是：1.具有较高的选择性；2.生成的沉淀溶解度小；3.不易污染。    本实验室中给试液中加入MnSO4和KMnO4溶液煮沸后生成MnO(OH)2，同时试液中的Bi3+被MnO(OH)2所吸附，与铜分离。2.结合本实验说明提高沉淀分离选择性的途径有哪些？答：利用共沉淀分离和富集微量组分时，在操作中应根据具体要求选择适宜的共沉淀剂和沉淀条件，来达到分离和富集的目的。3.萃取分离铋的操作应注意哪些

18、事项？答：1.将含铋的试液完全洗入分液漏斗；2.每加一种试剂均需摇匀；3.加入的CHCl3体积要准确；4.充分震荡使铋的配合物完全被CHCl3萃取；5.一定要除去萃取液中的水分。实验二十三  合金钢中微量铜的萃取光度测定思考题：1.能否用量筒加入CHCl3，为什么？答：不能用量筒加入CHCl3。因实验要求加入的量要准确，否则会影响萃取相的浓度。2.能否在用浓氨水调节溶液pH89后，加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干扰，为什么？答：不能在用浓氨水调节溶液pH89后，再加EDTA以消除Fe3+、Co2+、Ni2+的干扰。因为这时Fe3+会生成沉淀，起不到掩蔽的效果。实验二十

19、四  离子交换树脂交换容量的测定思考题：1.什么是离子交换树脂的交换容量？两种交换容量的测定原理是什么？答：交换容量是指每克干树脂所能交换的相当于一价离子的物质的量。交换容量的测定原理：如阳离子交换容量的测定，首先准确称取一定量干燥的阳离子交换树脂，置于锥形瓶中。然后加入一定量且过量NaOH的标准溶液，充分振荡后放置24h，使树脂活性基团中的H+全部被Na+交换。再用HCl标准溶液返滴定剩余的NaOH，测阳离子交换容量=阴离子交换容量与此相反。2.为什么树脂层不能存留有气泡？若有气泡如何处理？答：如果树脂层中存留有气泡时，试液与树脂无法充分接触，这样就达不到交换的结果。若有气泡应轻轻

20、振荡交换柱即可。3.怎样处理树脂？怎样装柱？应分别注意什么问题？答：阳离子交换树脂和阴离子交换树脂处理时，通常用4mol/LHCl溶液侵泡12天，以溶解各种杂质，然后用蒸馏水洗涤至中性，浸于水中备用。    装柱时，先在柱下端铺一层玻璃纤维，加入蒸馏水，再倒入带水的树脂，使树脂自动下沉而形成交换层。树脂的高度一般约为柱高的90%，为防止加试剂时树脂冲起，在柱的上端应铺一层玻璃纤维，并保持蒸馏的液面略高于树脂，以防止树脂干裂而混入气泡。 实验二十五  硼镁矿中硼的离子交换分离和含量的测定思考题：1.简述离子交换分离硼镁矿试液中硼的原理。答：硼镁矿用NaOH熔融法将其分解，再用HCl溶解熔块。硼以硼酸形式存在与硅酸盐不溶残渣分离。然后以阳离子交换柱交换除去铁、铬等各种阳离子，硼以硼酸形式进入流出液中，在一定的条件下测定。2.离子交换前，为什么要将强酸性的含硼试液调节至pH=23？怎样调节pH？答：交换不完全，将使结果偏高。所以流经阳离子交换柱的试液应调至pH=23为宜。先用NaOH溶液中和至碱性，再以稀HCl酸化至溶液的pH=23。3.为什么将离子交换后的流出液的pH调节至56？如何调节pH？答：因在交换过程中H+离子浓度越来越大，使流