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文档简介
1、超疏水材料的制备及推广杨 文 俊(兰 州 理 工 大 学 兰 州 730050摘 要 :简 述 了 对 超 疏 水 材 料 表 面 的 特 征 ,介 绍 了 目 前 比 较 先 进 的 制 备 方 法 以 及 在 日 常 生 活 , 农 业 、 工 业 、 医 学 、 国 防 等 方 面 的 推 广 , 最 后 阐 述 了 超 疏 水 材 料 的 市 场 前 景 。关 键 字 :超 疏 水 材 料 ; 薄 膜 ; 物 流 ; 战 略 ; 应 用文 献 标 识 码 :A落 在 荷 叶 上 的 雨 滴 形 成 水 珠 顺 着 叶 面 缓 缓 滚 动 而 落 下 , 这 种 抗 水 性 称 为 荷
2、叶 效 应 . 这 是 由 于 荷 叶 表 面 的 疏 水 层 呈 现 纳 米 级 的 凹 凸 不 平 , 减 少 了 水 珠 与 叶 面 的 接 触 面 积 . 植 物 叶 子 表 面 具 有 的 超 疏 水 自 清 洁 的 特 性 , 为 构 建 人 工 疏 水 表 面 及 设 计 浸 润 性 可 控 的 界 面 提 供 了 灵 感 , 引 起 了 研 究 者 的 极 大 关 注 . 近 年 来 , 超 疏 水 性 表 面 的 研 究 已 成 为 比 较 活 跃 的 研 究 课 题 之 一 , 这 对 制 备 新 的 高 性 能 的 功 能 材 料 表 面 有 重 要 的 作 用 。目 前
3、 国 家 在 积 极 倡 导 可 持 续 发 展 ,地 球 的 燃 料 越 来 越 紧 缺 ,在 传 统 燃 料 输 送 设 备 中 , 剩 余 燃 料 都 会 造 成 很 大 的 浪 费 , 我 们 可 以 通 过 利 用 我 们 的 薄 膜 技 术 ,在 管 道 内 壁 涂 一 层 超 疏 水 材 料 薄 膜 ,这 样 我 们 就 可 以 减 少 资 源 的 浪 费 , 同 时 也 有 利 于 管 道 的 保 护 。 与 此 相 关 的 应 用 是 使 用 超 疏 油 表 面 进 行 燃 料 经 济 性 操 作 , 即 在 设 备 内 制 得 超 疏 油 表 面 , 虽 然 所 用 的 表
4、 面 是 超 疏 油 性 的 , 但 其 制 备 原 理 与 超 疏 水 表 面 制 备 方 法 极 其 类 似 , 在 油 料 输 送 管 道 和 储 油 罐 内 制 备 出 以 低 表 面 能 物 质 修 饰 的 粗 糙 表 面 , 同 样 可 以 适 用 于 低 表 面 能 油 料 流 体 的 输 送 。这 一 成 果 具 有 很 高 的 工 业 应 用 价 值 , 其 规 模 化 应 用 潜 力 巨 大 。这 仅 仅 是 在 能 源 方 面 的 应 用 。我 们 可 以 扩 大 超 疏 水 材 料 的 应 用 ,使 他 能 够 渗 透 到 我 们 的 各 个 领 域 ,通 过 利 用
5、超 疏 水 材 料 薄 膜 ,去 改 善 我 们 生 活 中 的 各类 物 品 。如 果 将 超 疏 水 材 料 推 广 到 诸 多 领 域 , 将 很 好 地 推 动 超 疏 水 薄 膜 材 料 的 应 用 ,他 将 有 很 好 的 前 途 。值 得 一 提 的 是 在 交 通 方 面 ,超 疏 水 材 料 有 很 大 的 推 广 ,无 论 是 在 汽 车 的 玻 璃 还 是 在 电 池 ,发 动 机 都 能 起 到 很 好 的 改 善 。1、 超 疏 水 的 理 论 依 据固 体 表 面 的 润 湿 性 是 由 固 体 的 表 面 化 学 组 成 和 表 面 三 维 微 结 构 决 定 的
6、 , 液 滴 在 固 体 表 面 的 润 湿 特 性 常 由 杨 氏 方 程 描 述 ( Young s Eq. ,Fig.1 。 液 滴 与 固 体 表 面 间 的 接 触 角 大 , 润 湿 性 差 , 其 疏 液 体 性 强 。通 常 有 两 种 方 法 提 高 固 体 表 面 的 水 接 触 角 和 疏 水 性 。一 是 通 过 化 学 方 法 降 低 固 体 的 表 面 自 由 能 , 二 是 在 疏 水 表 面 提 高 固 体 表 面 的 粗 糙 度 。目 前 已 知 的 疏 水 材 料 有 机 硅 、有 机 氟 材 料 的 表 面 能 低 , 并 且 含 氟 基 团 的 表 面
7、能 依 - CH2- - CH3 - CF2 - C -F2H - CF3的 次 序 下 降 。 - CF3基 团 的 表 面 能 小 至 617 mJ/ m2,水 接 触 角 最 大 , 通 过 Dupre 公 式 可 计 算 为 115122,长 链 碳 氢 基 团 的 自 组 装 有 序 单 层 膜 的 水 接 触 角 可 达 112。 而 通 常 低 表 面 能 无 序 排 列 的 有 机 硅 、 有 机 氟 聚 合 物 的 水 接 触 角 分 别 为 101、 1103。自 然 界 植 物 荷 叶 表 面 的 超 疏 水 自 清 洁 现 象 启 发 了 科 学 工 作 者 , 他 们
8、 通 过 观 察 植 物 叶 表 面 的 微 观 结 构 , 认 为 这 种 自 清 洁 的 特 征 是 由 纳 米 与 微 米 双 微 观 粗 糙 表 面 结 构 引 起 的 。 Wenzel4发 展 了 杨 氏 方 程 , 提 出 了 固 体 粗 糙 表 面 的 接 触 角 方 程 (Fig. 1 ,引 入 了 粗 糙 度 因 子 r 。 提 高 固 体 表 面 粗 糙 度 , 对 于 疏 水 表 面 ( 90 则 可 大 大 提 高 其 疏 水 性 , 可 高 达 150以 上 。Cassie5在 此 基 础 上 考 虑 到 实 际 中 固 2液 界 面 中 的 空 气 气 泡 , 提
9、出 了 应 用 更 为 广 泛 的 Cassie 模 型 和 方 程 (Fig. 1 。由 此 可 见 , 超 疏 水 涂 膜 的 实 现 离 不 开 疏 水 材 料 和 特 定 的 表 面 粗 糙 度 。2. 超 疏 水 表 面 的 制 备 方 法超 疏 水 表 面 的 制 备 方 法 近 年 来 也 得 到 了 很 大 的 发 展 , 常 见 的 有 溶 胶 凝 胶 法 、化 学 蚀 刻 法 、化 学 沉 积 法 、模 板 法 等 等 , 人 们 利 用 这 些 方 法 得 出 了 不 少 性 能 优 异 的 超 疏 水 表 面 。2. 1 溶胶凝胶法溶 胶 凝 胶 法 , 在 玻 璃 基
10、 材 上 形 成 伯 姆 石 晶 体 , 随 后 用 氟 硅 烷 修 饰 , 得 到 超 疏 水 表 面 , 水 滴 接 触 角 可 达 到 168. 3。 水 解 由 异 丙 醇 铝 和 乙 酸 乙 酯 组 成 的 螯 合 物 制 得 溶 液 , 将 涂 层 后 的 玻 璃 板 用 硬 脂 酸 正 己 烷 混 合 液 修 饰 , 得 到 透 光 率 为 62% , 水 滴 静 态 接 触 角 168的 半 透 明 薄 膜 。基 于 硅 面 , 以 硅 酸 乙 酯 为 前 体 溶 液 , 形 成 粗 糙 表 面 后 进 行 修 饰 , 得 到 高 透 光 且 接 触 角 为 156的 薄 膜
11、。 实 验 将 不 同 的 聚 合 物 掺 入 溶 液 中 对 比 。结 果 表 明 , 不 同 的 掺 杂 物 对 膜 各 项 性 能 影 响 不 同 。用 氧 化 铝 凝 胶 涂 层 , 形 成 粗 糙 薄 膜 后 用 氟 硅 烷 修 饰 。处 理 过 程 中 加 入 添 加 剂 , 进 行 对 比 。 结 果 表 明 添 加 酸 或 碱 , 使 pH 值 在 5. 5 8.0 之 间 会 促 进 粗 糙 表 面 的 形 成 ; 加 入 无 机 盐 和 醇 类 会 抑 制 粗 糙 表 面 的 形 成 。以 上 两 个 实 验 探 讨 了 影 响 溶 胶 凝 胶 法 制 备 超 疏 水 膜
12、的 因 素 , 为 确 定 该 法 最 佳 反 应 条 件 提 供 了 依 据 。2. 2 化学修饰法使 用 已 进 行 化 学 修 饰 的 硅 纳 米 颗 粒 制 备 出 超 疏 水 表 面 , 并 用 直 径 在 1501600nm 范 围 内 的 颗 粒 进 行 对 比 , 结 果 表 明 , 超 疏 水 效 果 主 要 是 由 粗 糙 的 表 面 形 态 , 而 非 化 学 组 分 所 主 导 的 。该 实 验 进 一 步 证 实 了 表 面 形 貌 对 超 疏 水 性 能 的 重 要 影 响 , 为 该 领 域 理 论 的 进 一 步 发 展 提 供 了 依 据 。在 不 锈 钢 表
13、 面 首 先 构 造 出 微 纳 米 二 层 结 构 , 然 后 使 用 低 表 面 能 材 料 进 行 修 饰 , 最 终 得 到 具 有 超 疏 水 效 果 的 表 面 , 水 滴 在 该 表 面 的 接 触 角 为 150, 滚 动 角 为 4。此 方 法 成 功 应 用 在 金 属 材 质 上 , 为 工 业设 备 及 金 属 防 锈 研 究 开 阔 了 思 路 。用 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 ( ATRP 制 出 粗 糙 表 面 后 用 全 氟 链 及 烷 基 链 分 别 进 行 修 饰 , 得 到 超 疏 水 的 纤 维 素 表 面 。对 比 实 验 表 明 , 在 超
14、疏 水 性 能 、自 清 洁 功 能 及 稳 定 性 等 各 项 性 能 的 表 现 上 , 使 用 烷 基 链 进 行 的 修 饰 取 得 了 类 似 于 用 全 氟 链 进 行 修 饰 所 得 到 的 效 果 。 该 方 法 结 合 了 当 今 流 行 的 AT RP法 , 拓 宽 了 制 备 超 疏 水 表 面 的 思 路 , 但 因 ATRP 所 需 反 应 条 件 及 设 备 都 较 苛 刻 , 故 在 推 广 上 有 一 定 难 度 , 如 攻 克 这 一 瓶 颈 , 则 此 方 法 发 展 空 间 极 大 。2. 3 模板结合烧结法采 用 模 板 法 首 次 以 普 通 滤 纸
15、作 为 模 板 , 将 聚 四 氟 乙 烯 与 模 板 进 行 冷 轧 处 理 之 后 烧 除 滤 纸 模 板 , 所 得 到 的 聚 四 氟 乙 烯 表 面 呈 现 出 仿 荷 叶 形 貌 。 将 该 表 面 置 于 不 同 的 酸 环 境 中 , 表 现 出 稳 定 的 超 疏 水 性 。 此 法 可 重 复 性 强 、 便 于 操 作 , 是 一 种 简 单 的 制 备 超 疏 水 表 面 的 方 法 , 规 模 化 生 产 前 景 较 好 。2. 4 喷涂法采 用 烷 基 羧 酸 金 属 盐 类 , 例 如 Cu CH3 ( CH2 10COO 2 等 制 成 溶 液 , 通 过 喷
16、涂 法 将 溶 液 直 接 喷 涂 到 基 板 表 面 , 常 温 固 化 后 , 即 可 得 到 超 疏 水 表 面 。 优 化 溶 液 的 浓 度 配 比 可 得 到 稳 定 性 较 好 的 超 疏 水 层 。 该 方 法 对 环 境 友 好 , 形 成 的 超 疏 水 表 面 易 于 修 复 , 适 用 性 广 , 对 于 各 种 基 材 例 如 金 属 、玻 璃 、纸 张 等 都 有 很 好 的 粘 着 力 , 发 展 前 景 广 阔 。2. 5 电解沉积法在 铜 质 基 材 上 通 入 电 流 , 当 电 流 密 度 达 到 0. 08A/ cm2 时 得 到 仿 荷 叶 形 貌 的
17、 表 面 , 水 滴 在 该 表 面 上 的 接 触 角 为 153. 5、滚 动 角 为 7.9。 该 实 验 第 一 次 证 实 了 在 亲 水 性 金 属 基 材 上 可 以 存 在 超 疏 水 表 面 。2. 6 微相分离法利 用 聚 氯 乙 烯 在 四 氢 呋 喃 和 乙 醇 混 合 溶 液 中 的 微 相 分 离 现 象 , 得 到 了 超 疏 水 膜 , 水 滴 接 触 角 为 154, 滚 动 角 为 7。 实 验 设 置 了 参 照 实 验 , 结 果 表 明 pH 值 在 1到 13的 宽 幅 范 围 内 , 水 滴 接 触 角 变 化 很 小 , 呈 现 出 较 好 的
18、耐 受 性 。将 该 表 面 暴 露 于 室 外 , 接 触 角 变 化 很 小 。此 种 制 备 工 艺 相 比 其 它 方 法 有 较 大 的 精 简 、 可 重 复 性 强 且 得 到 的 薄 膜 超 疏 水 性 能 稳 定 、 耐 受 性 好 , 是 一 种 不 错 的 制 备 方 法 。2. 7 原位聚合法采 用 一 种 新 方 法 , 利 用 蒙 脱 土 ( MMT 能 在 醇 中 发 生 层 间 膨 胀 以 及 MgCl2 能 与 醇 形 成 醇 合 物 的 性 质 , 将 Zieg lerNat ta 催 化 剂 组 分 T iCl4和 MgCl2负 载 到 MMT 的 层 间
19、 , 利 用 Ziegler N at ta 催 化 剂 特 有 的 形 态 复 制 效 应 #, 通 过 乙 烯 原 位 聚 合 制 备 出 了 具 有 微 纳 米 结 构 、 花 瓣 形 态 的 表 面 , 该 表 面 与 水 的 接 触 角 为 152. 2。 该 种 方 法 构 思 巧 妙 , 设 计 合 理 , 但 实 验 步 骤 稍 显 复 杂 , 可 适 当 推 广 。2. 8 液相法不 使 用 任 何 模 板 、 表 面 活 性 剂 或 添 加 剂 , 直 接 通 过 液 相 制 备 方 法 , 使 铜 基 底 上 生 成 氧 化 铜 的 微 纳 米 结 构 , 得 到 了 超
20、 疏 水 性 良 好 的 表 面 。 利 用 氢 氟 酸 调 控 溶 液 的 pH 值 , 在 95 % 下 制 备 出 了 具 有 花 球 #特 征 的 微 纳 米 阶 层 结 构 薄 膜 。该 表 面 不 仅 具 有 超 疏 水 性 , 而 且 在 真 空 紫 外 光 照 和 暗 室 保 存 的 循 环 作 用 下 具 有 超 疏 水 与 超 亲 水 可 逆 转 变 的 特 征 。这 种 新 颖 的 结 构 及 其 特 异 的 润 湿 特 性 , 有 助 于 该 薄 膜 在 微 流 体 器 件 上 的 应 用 , 且 此 种 可 进 行 双 超 性 转 换 的 表 面 在 今 后 众 多
21、领 域 会 有很 大 的 发 展 空 间 。2. 9 化学蚀刻法使 用 盐 酸 刻 蚀 , 阴 离 子 表 面 活 性 剂 作 为 辅 助 刻 蚀 剂 , 在 铝 质 的 表 面 形 成 微 纳 米 粗 糙 结 构 , 此 表 面 经 过 低 表 面 能 物 质 的 修 饰 , 形 成 了 接 触 角 大 于 160的 超 疏 水 表 面 , 使 用 此 种 方 法 得 到 的 表 面 在 不 同 pH 环 境 及 长 期 暴 露 状 态 下 仍 具 有 良 好 的 超 疏 水 性 , 表 现 出 良 好 的 稳 定 性 。2. 10 静电纺丝法与煅烧法相结合用 静 电 纺 丝 技 术 先 制
22、 备 出 粗 糙 的 聚 乙 烯 基 吡 咯 烷 酮 / 钛 凝 胶 复 合 纳 米 纤 维 网 膜 , 然 后 用 修 饰 剂 进 行 修 饰 , 这 样 不 需 后 续 处 理 , 就 能 制 备 TiO2超 疏 水 材 料 , 所 得 到 的 表 面 与 水 的 接 触 角 为 154, 滚 动 角 2. 1。这 种 方 法 采 用 的 修 饰 剂 成 本 较 低 , 所 得 材 料 可 被 设 计 用 于 防 水 织 物 、 无 损 失 液 体 运 输 、 微 流 体 等 领 域 , 具 有 良 好 的 应 用 前 景 。2. 11 阳极氧化法采 用 阳 极 氧 化 技 术 与 喷 砂
23、 方 法 相 结 合 , 通 过 氟 硅 烷 的 修 饰 , 制 备 出 铝 基 超 疏 水 表 面 。该 表 面 可 以 稳 定 捕 获 空 气 形 成 气 垫 , 水 滴 接 触 角 达 到 157, 经 计 算 得 出 表 面 约 有 92. 3% 的 面 积 是 水 滴 和 空 气 接 触 。 该 种 方 法 新 颖 、 简 单 , 得 出 的 表 面 疏 水 效 果 比 较 理 想 。2. 12 水热法利 用 水 热 法 制 备 出 空 间 取 向 一 致 的 ZnO 纳 米 棒 阵 列 , 经 修 饰 剂 修 饰 后 , 得 到 超 疏 水 表 面 。 将 水 滴 滴 在 薄 膜
24、表 面 , 所 得 接 触 角 为 ( 160 士 1 , 滚 动 角 为 5。此 种 方 法 简 化 了 制 备 工 艺 且 具 有 较 高 的 可 重 复 性 。3. 1 微 物 质 能 量 领 域超 疏 水 表 面 的 一 个 很 重 要 的 应 用 即 为 其 超 疏 水 性 的 可 逆 性 。 超 疏 水 可 逆 性 原 理 可 应 用 于 液 滴 或 纳 米 粒 子 的 操 纵 和 微 米 级 毛 细 管 引 擎 。 通 过 光 照 或 电 压 等 增 加 下 板 表 面 能 量 到 一 定 值 , 半 月 板 下 移 形 成 毛 细 管 桥 , 反 则 下 半 月 板 恢 复 到
25、 原 来 的 位 置 ( 见 图 2.1 。 类 似 的 原 理 可 以 用 于 微 物 质 的 操 控 , 例 如 , 一 个 小 液 滴 , 当 承 载 基 板 为 低 表 能 时 被 抬 起 ; 反 则 液 滴 被 释 放 。 这 样 就 可 以 实 现 表 面 能 与 机 械 能 之 间 的 能 量 转 化 , 进 而 促 成 多 种 能 量 之 间 的 变 换 。此 类 实 验 的 成 功 为 微 物 质 领 域 的 能 量 应 用 发 展 提 供 了 广 阔 的 空 间 。 图 2.1 此 为 一 可 将 表 面 能 转 化 为 机 械 能 的 毛 细 管 引 擎 表 示 增 加
26、表面 能 , 形 成 毛 细 管 桥 , 半 月 板 下 移 ; 表 示 减 少 表 面 能 , 毛 细 管 桥 消 失 , 半 月 板 恢 复 原 位 ;K 代 表 弹 力 系 数 , x 代 表 垂 直 方 向 的 位 移 , Fm 代 表 半 月 板 所 受 力 。3. 2 燃料领域在 传 统 燃 料 输 送 设 备 中 , 剩 余 燃 料 都 会 造 成 很 大 的 浪 费 , 与 此 相 关 的 应 用 是 使 用 超 疏 油 表 面 进 行 燃 料 经 济 性 操 作 , 即 在 设 备 内 制 得 超 疏 油 表 面 , 虽 然 所 用 的 表 面 是 超 疏 油 性 的 , 但
27、 其 制 备 原 理 与 超 疏 水 表 面 制 备 方 法 极 其 类 似 , 在 油 料 输 送 管 道 和 储 油 罐 内 制 备 出 以 低 表 面 能 物 质 修 饰 的 粗 糙 表 面 , 同 样 可 以 适 用 于 低 表 面 能 油 料 流 体 的 输 送 。 这 一 成 果 具 有 很 高 的 工 业 应 用 价 值 , 其 规 模 化 应 用 潜 力 巨 大 。3. 3 光学领域对 于 一 些 光 学 仪 器 来 说 , 自 清 洁 功 能 显 得 尤 为 重 要 , 于 是 涌 现 出 相 当 多 有 关 于 高 透 性 、无 反 射 性 或 高 反 射 性 超 疏 水
28、表 面 的 研 究 。为 了 得 到 表 面 的 透 光 性 , 构 成 表 面 粗 糙 结 构 的 颗 粒 就 必 须 小 于 可 见 光 波 长 。实 际 中 制 备 高 反 射 性 能 的 超 疏 水 表 面 是 有 比 较 大 的 难 度 的 , 从 表 面 粗 糙 度 的 观 点 来 看 , 随 着 表 面 粗 糙 度 的 增 加 , 表 面 的 疏 水 效 果 增 加 , 但 同 时 表 面 的 反 射 性 能 会 减 弱 。 为 解 决 此 问 题 , 通 过 控 制 银 镜 反 应 制 备 出 了 具 有 超 疏 水 性 能 的 高 反 射 银 镜 面 。 使 得 在 保 证
29、高 反 射 性 的 前 提 下 , 制 备 具 有 超 疏 水 性 能 基 面 这 一 难 题 得 以 实 现 。3. 4 生物医学领域生 物 领 域 中 , 基 材 表 面 的 生 物 粘 附 是 一 个 复 杂 的 现 象 , 它 包 括 在 有 机 质 和 界 面 之 间 多 种 不 同 的 相 互 作 用 。 Wang 等 将 制 备 的 亲 水 / 超 疏 水 的 表 面 浸 入 蛋 白 质 溶 液 中 时 , 在 超 疏 水 部 分 形 成 空 气 层 , 这 个 隔 离 墙 #就 阻 止 了 细 胞 与 表 面 的 接 触 , 形 成 了 分 离 区 域 , 而 活 细 胞 在
30、亲 水 性 表 面 自 由 生 长 。在 临 床 治 疗 方 面 , 超 疏 水 表 面 表 现 出 抗 细 胞 粘 附 的 特 性 。 用 一 种 部 分 氟 化 的 且 具 有 生 物 兼 容 性 的 聚 氨 基 甲 酸 乙 酯 表 面 来 测 试 对 血 小 板 的 粘 附 性 , 实 验 表 明 , 相 比 于 普 通 聚 氨 基 甲 酸 乙 酯 表 面 对 血 小 板 强 烈 的 粘 附 作 用 , 具 有 超 疏 水 性 能 的 表 面 对 血 小 板 几 乎 没 有 任 何 粘 附 作 用 。3. 5 金属防锈领域将 铜 与 肉 豆 蔻 酸 ( 十 四 酸 的 乙 醇 溶 液 反
31、 应 , 在 铜 面 形 成 超 疏 水 涂 层 , 二 者 之 间 粘 着 力 较 好 , 且 经 过 该 法 处 理 的 铜 , 可 以 在 海 水 环 境 中 保 持 一 个 月 。这 一 实 验 的 成 功 , 为 海 中 作 业 的 船 舶 、设 备 等 提 供 了 良 好 的 防 腐 思 路 。3. 6 电池中的应用在 电 池 系 统 中 引 入 超 疏 水 材 料 可 以 使 电 池 效 率 和 耐 久 性 得 到 改 善 。开 发 了 一 种 基 于 纳 米 超 疏 水 材 料 的 新 型 电 池 。电 池 两 极 均 由 修 饰 了 超 疏 水 涂 层 的 硅 质 材 料 构 成 , 这 样 可 以 有 效 的 将 电 解 液 和 活 性 电极 材 料 分 隔 开 , 防 止 副 反 应 的 发 生 。在 燃 料 电 池 系 统 中 , 以 碳 纳 米 管 作 为 阴 极 催 化 剂 , 上 面 装 载 铂 纳 米 颗 粒 , 碳 纳 米 管 的 超 疏 水 性 可 以 促 使 移 除 在 电 极 反 应 中 产 生 的 水 , 从 而 提 升 系 统 中 的 传 质 过 程 , 进 而 有 效 提 高 燃 料 电 池 效 率 。3. 7织物上的应用拥 有 超 疏 水 性 的 织 物 不 仅 要 求 高 的 憎 水 性 , 也 同
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