GC-FTIR(气相色谱-傅立叶变换红外光谱联机)

1、GCFTIR（气相色谱傅立叶变换红外光谱联机）测定汽油组分周怡 曹洪奎中国石油集团工程技术研究院摘 要利用GCFTIR测定了汽油的各个组分，此方法经改进后可实现标准化检验汽油的品质。引 言汽油的组分直接决定了汽油的品质，因此在很多场合需要测定汽油的组分。例如：通过组分测定可以判断汽油是烃类的还是醇类的；可以测定烃类汽油中的添加剂含量及芳烃、烯烃含量。从而判定该汽油是否适用于某种特定的发动机，判定该汽油是否满足环保要求等等。我们在以前工作1 的基础上，开展了GCFTIR分析汽油组分的初步实验工作。文章介绍了这个工作，并对下一步将此方法标准化的问题进行了讨论。实 验 简 介一、仪器配置1、FTIR

2、Nicolet 740，在进行GCFTIR测试时，采用48号参数文件。其有关参数大致如下：文件大小FSZ=3072，数据点数NDP=2048，傅立叶变换点数NTP=1024，相应的红外光谱分辨率为8或16cm1；动镜速度VEL=40；检测器DET=2即MCT检测器，用液氮冷却；增益GAN=1；光源光圈APT=FL；光束设置延迟BDL=18；扫描次数NSD=5,仪器在快速扫描模式下，每分钟在磁盘上储存三十多个红外谱图；变迹函数AFN=HG（HappGenzel）；高通滤波HPS=4（2·832KHz），低通滤波LPS=5；光源SRC=1即中红外光源；SSP=2。GC接口的光管与传输线的

3、温度设置为GC柱箱的终温200。2、GCHP 5890A，使用毛细管色谱柱Ultra 2，规格为25m×0.32mm。毛细柱出口与GC接口的传输线联接，在这里借用色谱仪的填充柱进样口和一个三通引入尾吹气。光管出口用一根毛细管连到色谱仪的TCD上。色谱仪柱箱温度设置为从室温开始的程序升温，升温速率为20/min.，终温为200。载气（He）流速设定为2.0ml/min（柱头压30kPa）左右。尾吹气设定为0.5ml/min.。隔膜吹扫气设定为0.2ml/min.。进样口、尾吹气（填充柱进样口）的温度设置为色谱仪柱箱的终温，TCD的温度设置为250。3、操作在进样前，先开仪器，并使之稳定

4、一段时间，以保证获得平滑的基线和尽可能一致的响应。工作站输入GCX宏指令，以后按照提示输入相应信息。当显示器开始显示流水图，进样并按下GC主机的START键。同时工作站按照提示输入CONTROL B（数据采集开始指令）。数据采集完毕，按CONTROL A，工作站结束数据采集并完成色谱图重建。然后用工作站处理GCFTIR数据，用积分仪处理GCTCD数据。二、试剂1、芳香烃：苯、甲苯、二甲苯（含乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯）。2、醇：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇。3、脂肪烃：正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷。4、醚：MTBE（甲基叔丁基醚）。5、不饱和脂肪烃：三、样品1、标样的配制标样的

5、配制用分析天平称量以确保称量的准确度。2、样品处理样品可直接进样。一般进样量在0.5l左右。样品存放时间过长后，必须重新取样。四、数据处理1、色谱图GCX宏指令完成后，得到GRAMSCHMIDT RECONSTRUCTION色谱图。这个色谱图上的每一个点（从100到结束）对应于一张红外谱图（文件）。也可以用宏指令RCO获得重建色谱图，此时可以通过选择不同的红外窗口来优化色谱图。用DRC指令可以显示重建色谱图，用键盘上八个带箭头的键可以移动和缩放重建色谱图；用BLC指令可对重建色谱图作基线校正；用PDD指令可以存储重建色谱图。用积分仪处理GCTCD色谱图的数据。这些数据可以弥补GCFTIR数据的

6、不足之处。2、红外光谱图在进下一个样品前，还必须用CAF宏指令对每个色谱峰进行红外谱图加和并扣除本底以获得每个色谱峰的红外谱图，用PDD指令可以存储这些红外谱图。这些红外谱图往往质量非常好并能用计算机检索确定各个色谱峰是什么化合物。3、定性用红外光谱图基本可以完成定性。必要时可以用已知试剂复核以排除疑惑。4、定量用积分仪处理GCTCD色谱图的数据或用红外定量软件积分重建色谱图。一般用归一法。预先测定各个成分的校正因子（可以将正辛烷的校正因子定为1）。 当精密度要求较高时，可以采用内标法来定量。5、实例 图1为某93#汽油的重建色谱图。我们在用红外光谱图确定每个峰所对应的化合物后，利用归一化法求

7、得该汽油的芳烃含量：27±2；烯烃含量：23±4；甲基特丁基醚含量：1.5±0.2。另有一个样品的测试结果为甲醇含量34±2。讨 论一、 我们这个测试可以确定汽油中的芳烃含量、烯烃含量、醇类化合物含量、醚类化合物含量。这些数据对于评价汽油产品质量，确定其是否满足相应的燃料法规的要求是很必要的。图1二、 由于手头缺少标样，因此我们在上一节实例中的分析结果不确定度较大。不过这个结果也可以大体确定汽油的类型与品质好坏。我们正在努力提高分析结果的精度。这需要把仪器调整到更好的工作状态；寻找到更多的标样，从而可以测定更多成分的积分校正因子；优化重组色谱图以提高灵敏

8、度。例如：在重组色谱图时选用窗口12501000 cm-1，可得到醚类、醇类峰为主的色谱图，而烃类的色谱峰几乎不出现。在这种色谱图上采用内标法进行醚类、醇类的定量可大大降低因它们的峰与烃类峰重叠而引起的不确定度。图2显示了用这种方法得到的某个汽油样品的重组色谱图。图上显示出了MTBE的峰，而烃类组分的峰在这里显得非常小。 图2三、 利用不带红外光谱联机的气相色谱法分析汽油有不少标准方法36。这些方法都要采用两根色谱柱，并在管路中采用切换阀，通过控制不同类组分通过不同柱子的程序来实现分离。有时还要采用两个检测器。安装与操作比较复杂。而使用GC-FTIR，显然要方便多了。四、 最近我们看到一个美国

9、标准ASTM D59867，我们正在努力创造条件，争取达到完全按照该标准检测样品的程度。参考文献1、 GCFTIR（气相色谱傅立叶变换红外光谱法）在分析一些化学品中的应用；曹洪奎、周怡，梁兰芳；傅立叶变换红外光谱技术及应用研讨会论文集（三、四），pp.2983032、 JY /T 0011996 傅立叶变换红外光谱方法通则3、 ASTM D 5580 Standard Test Method for Determination of Benzene, Toluene, Ethylbenzene, p/m Xylene, o-Xylene, C9 and Heavier Aromatics, a

10、nd Total Aromatics in Finished Gasoline by Gas Chromatography4、 ASTM D 4815 Standard Test Method for Determination of MTBE, ETBE, TAME，DIPE, tertiary-Amyl Alcohol and C1 to C4 Alcohols in Gasoline by Gas Chromatography5、 ASTM D 3606 Standard Test Method for Determination of Benzene and Toluene in Fi

11、nished Motor and Aviation Gasoline by Gas Chromatography6、 ASTM D 6839 Standard Test Method for Hydrocarbon Types, Oxygenated Compounds and Benzene in Spark Ignition Engine Fuels by Gas Chromatography7、 ASTM D 5986 Standard Test Method for Determination of Oxygenates, Benzene, Tolune, C8C12 Aromatics and Total Aromatics in Finished Gasoline by Gas Chromatography/Fourier Transfor