吡虫啉中间体-戊酯合成

1、烯胺-戊酯研究报告编 写： 校 核： 审 核： 目 录1、实验目的22、原料及产品物性22.1 产品的性质和用途22.2原材料及中间体性质23、操作过程43.1烯 胺 工 序43.1.1反应方程式43.1.2工艺流程方框图43.1.3投料摩尔比53.2戊 酯 工 序53.2.1反应方程式53.2.2工艺流程方框图53.2.3投料摩尔比64、结果与讨论64.1参考生产资料熟悉工艺流程64.2 工艺参数优化74.2.1烯胺精制真空度74.2.2烯胺收率对戊酯收率的影响74.2.3 烯胺精馏时间的影响94.2.4丙醛滴加时间的影响94.2.5 丙醛滴加温度的影响104.2.6 过量吗啉带水114.2

2、.7 丙醛、吗啉滴加方式114.2.8 烯胺精馏+阻聚剂114.2.9环化工艺优化124.2.10 水解工艺优化144.3材质实验164.4其他工艺路线174.5烯胺及环丁物提纯174.6结论195、原料成本比较191、实验目的集团公司扩大吡虫啉生产规模，对现有生产工艺流程进行改进，提高吡虫啉收率，降低原料成本。我课题组负责烯胺戊酯合成工艺的改进，希望通过工艺的进一步优化，提高戊酯收率，降低原料消耗、成本。2、原料及产品物性2.1 产品的性质和用途化学名称：4甲醛基戊酸甲酯，简称戊酯。分子式：C7H12O3，分子量：144。结构式：物化性质：纯品为无色液体，比重0.992，久置发黄、发红，粗品

3、为棕红色液体，酸性条件下易水解，沸点：202、5560/5mmHg。产品的用途: 用于生产吡虫啉。产品的质量产品名称外观规格戊酯无色透明液体含量952.2原材料及中间体性质丙醛：分子量58，无色易燃液体，有刺激性臭味，溶于水，能与乙醇、乙醚混溶，在紫外光、碘或热的影响下，易被分解成二氧化碳和乙烷等，能聚合。相对密度：0.807（20）， 熔 点：81 ，沸 点：48 ，闪 点：9（闭杯），自 燃 点：207.22，爆炸极限：2.917，燃烧热值：1818千焦摩尔。 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。 吗啉：分子量87，无色油状液体，有吸湿性，有氨味，能与水和一般有机溶剂

4、混溶，易燃。 相对密度：1.007（20） ，凝 固 点：-7.5 ，沸 点：128.9 ，闪 点：37.78（开杯）， 自 燃 点：310 ，蒸 气 压：1333帕（23）。 吸入本品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜，可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性，严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽本品液体可灼伤消化道，大量吞咽可致死。碳酸钾：分子量138，白色粉末或细颗状结晶，相对密度：2.428，熔点：891，易溶于水，其水溶液呈碱性，不溶于乙醇和醚。有很强的吸湿性，易结块，长期与空气接触易吸收二氧化碳而成碳酸氢钾，其水合物有一水盐、二水盐、三水盐三种，

5、与氯气作用生成氯化钾与二氧化硫作用而成焦硫酸钾。丙烯酸甲酯：分子量86，无色透明液体，挥发性大，有类似大蒜的气味，微溶于水，对粘膜有刺激作用。极易聚合有毒，空气中最高容许浓度为 10ppm，极限容许浓度为0.02毫克升。 相对密度：0.949（25） ，凝 固 点：75 ，沸 点：80.0 ，闪 点：2.78（开杯） ，自 燃 点：468 ，爆炸极限：2.825 ，比 热：2千焦（千克） ，蒸 气 压：13.33千帕（28） ,遇液碱能分解。苯：无色透明,易燃液体，分子量78.11，相对密度0.8794(20)，熔点5.51，沸点80.1，闪点-10.11(闭杯)，自燃点562.22，蒸气密度

6、2.77，蒸气压13.33kPa(26.1 )，蒸气与空气混合物爆炸限1.48.0% 。不溶于水,与乙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、四氯化碳、冰醋酸、丙酮、油混溶。盐酸：澄清无色或微黄色发烟液体，是氯化氢的水溶液，有刺激性臭味，有毒。在空气中最大容许浓度为15毫克立方米，有腐蚀性，能与一般金属起化学作用，并能腐蚀纤维。 相对密度：1.19(38)、1.1526(30)，凝 固 点：-17.14(10.81)、 -62.25(20.69)、 -46.2(31.24)、-25.4(39.17) ，恒 沸 点：108.58(101.3千帕,20.22HCL) 。3、操作过程3.1烯 胺 工 序3.1.1

7、反应方程式3.1.2工艺流程方框图丙醛(滴加)烯胺合成步骤及条件：投入吗啉、碳酸钾后降温至5,开始滴加丙吗 啉醛(38),滴毕保温0.5hr(0-5)，再提至2530碳酸钾下保温两小时带水 吗啉水去精馏吗啉带水终温：LT505mmhg 烯胺精馏：12mmhg烯胺精馏回收吗啉 烯胺精馏终点：LT100，GT55 烯胺粗收率：99105 得精烯胺步骤及条件：投入吗啉后降温约0加入碳酸钾，继续降温至5,开始滴加丙醛(38)约4hr,滴毕保温0.5hr(0-5)，再提至2530下保温两小时。带高真空5mmHg，30cm填料柱脱吗啉+水至釜温约45（50）。初始带水出料液温不能过高，出料速度不可太快，当

8、液温达到30，将水浴锅水温调至60左右，带水速度适当加快。 脱水后料液降温，抽滤去除碳酸钾，（先不抽滤，直接精馏），滤液精馏，配置1.5m填料柱，带真空8mmHg，先收集前馏分，再转收主馏分。精馏过程中通过调节加热、回流比，控制釜温100、气温60。烯胺精馏结束后（判断依据：塔顶温度骤然上升、或回收吗啉量？）。3.1.3投料摩尔比原料丙醛吗啉碳酸钾投料摩尔比12.20.018规格9999983.2戊 酯 工 序3.2.1反应方程式3.2.2工艺流程方框图丙烯酸甲酯环化反应 步骤及条件：开搅拌，室温将丙烯酸甲酯缓慢倒入或滴加到烯胺中，投料后升温，在100110下保温6hr，然后降烯 胺 温至25

9、水解 。 水解反应稀盐酸(滴加) 步骤及条件：继续降温，在2025之间滴加浓度2025的稀盐酸,控制PH终点4.85.0，结束后升温至6570保温5hr，然后静置1.0hr以上,分层。 分层 加苯萃取粗戊酯戊酯废水戊酯水待处理戊脂萃取液苯 去苯低位槽脱苯 苯水分离水 去废水池戊脂脱轻 低沸物去贮槽戊脂除焦得精戊脂高沸物 废水中吗啉回收：中和戊脂废水滴加温度不超过50，滴加终点PH1030碱(滴加)蒸发干燥精馏 得吗啉 吗啉废水去废水池3.2.3投料摩尔比原料烯胺丙烯酸甲酯投料体积比10.75投料摩尔比11.11.2规格自制994、结果与讨论4.1参考生产资料熟悉工艺流程批号烯胺收率（%）戊酯粗

10、品含量（%）粗品收率（%）精戊酯收率（%）备注0602-2100.285.1280.6568.50605-3108.0390.0188.5674.530607-594.4682.4980.8571.93调酸过量，加吗啉回调0608-697.8488.1676.6868.0回收吗啉中烯胺多6.43%结论：1 打通工艺流程，拿到戊酯成品，产品含量99%，收率达到现有生产水平；生产戊酯收率72-73%。2 加盐酸水解接近终点时pH试纸颜色不易观察，要特别注意，防止加酸过量；3 小试逐步建立吗啉及烯胺分析方法，烯胺精馏时要控制真空度和出料速度，防止回收吗啉中带有较多烯胺，影响戊酯收率。4.2 工艺参数

11、优化4.2.1烯胺精制真空度批号烯胺精馏精戊酯真空度（mmHg）汽/液温吗啉中烯胺%烯胺收率（wt%）物平率%收率（%）0808-7518-1950-54/80-1160.25105.496.5？700817-84141546-51/82-950.23100.5298.5790731-6612-1350-54/85-1001.02？99.5698.9776.5？0608-65642-44/85-906.4397.8497.0868.00611-891048-54/92-1100.07100.8898.9878.360723-558942-46/78-900.15103.598.579.3606

12、16-17844-52/82-930.15101.2497.577.78结论：烯胺精馏真空度主要影响温度，真空度低，出料温度高，烯胺不稳定，且烯胺中剩余吗啉多，环化时吗啉与丙烯酸甲酯反应生成副产物，增加了丙烯酸甲酯的消耗；真空度高，出料温度低，吗啉损失多，回收吗啉中烯胺增加戊酯收率降低；因此小试烯胺精馏真空度控制15mmHg，最好810mmHg，戊酯收率78-80%。小试精馏塔1.5m，塔压降28mmHg；控制塔釜加热量，出料速度不能快，回流比约2，尽量多脱出吗啉，同时不带出或少带出烯胺，回收吗啉中烯胺1.0%，最好0.5%。4.2.2烯胺收率对戊酯收率的影响4.2.2.1 小试精烯胺4.2.

13、2.2生产精烯胺批号烯胺收率（%）烯胺（归一%）精戊酯收率（%）吗啉烯胺8.90531/19.7577.640605/19.778.7061110210.5384.650.910617/15.2580.271.21062611627.0865.112.5606115放置7天后分析11.8881.531.975放置10天后分析13.4579.552.180612-110611再脱吗啉8%6.0388.710.978.570614-150611再脱吗啉10%5.1883.174.7573.04结论：1 烯胺精制对戊酯收率影响较大。精烯胺收率高，烯胺中剩余吗啉多，环化时吗啉与丙烯酸甲酯反应生成副产物

14、，增加了丙烯酸甲酯的消耗，戊酯精馏釜残多。精烯胺收率过低，回收吗啉中会有少量烯胺带出，也导致戊酯收率降低；因此，从小试数据来看，烯胺收率99-105%比较合适，精烯胺中吗啉10%；戊酯收率78%左右。2 取生产上烯胺进行分析，多数含有15%左右吗啉，小试再次脱去吗啉8%后，烯胺含量、戊酯收率提高至78%，同时环化反应的物料消耗降低；小试再次脱去吗啉10%后，烯胺含量、戊酯收率又降低，也说明精烯胺收率要控制适当的范围。3 回收吗啉+水时，简单蒸馏烯胺与吗啉未有效分离，回收吗啉中含有少量烯胺，改为用30cm精馏柱，可以减少烯胺的损失。 目前小试上烯胺的分析正在进一步完善，通过试验条件的优化和分析的

15、完善，争取能对精制后烯胺进行准确的含量分析，以帮助工艺进行进一步的优化，既脱出较多的吗啉，同时又保证烯胺不被带出，进而降低环化反应的物料消耗，提高戊酯的最终收率。4.2.3 烯胺精馏时间的影响批号烯胺精馏时间 hr回收吗啉（归一%）精烯胺（归一%）粗戊酯含量%精戊酯收率（%）吗啉烯胺吗啉烯胺收率0627-251.590.338.5711.0882.7710284.0474.60623-22399.830.054.3885.7198.5384.71810723-557.599.210.1510.56-103.584.1579.360723-56599.160.08-1048780.2结论：烯胺精

16、馏速度不能过快，否则会将烯胺带入吗啉中，戊酯收率明显下降；小试正常精馏时间3-5hr。延长精馏时间至7.5hr，戊酯收率79.3%，基本正常。烯胺精馏时加热量要适当，控制塔顶回流不能快，使回收吗啉中烯胺含量1%，最好0.5%。4.2.4丙醛滴加时间的影响批号烯胺戊酯滴加时间（hr）烯胺含量（%）烯胺收率（wt%）粗戊酯含量（%）粗戊酯收率（%）精戊酯收率（%）0723-569.25-10489.498780.20807-749.4-101.486.0783.477.150611-86.7589.8100.8890.3986.6178.360615-176.5885.77101.2483.768

17、5.9877.780618-183.985.84102.486.0486.7780.250619-194.584.4598.098282.877.720623-223.285.7198.5379.83？84.8181.040625-233.182.78104.487.7689.8581.30702-332.1680.2810182.1176.50703-342.284.1296.8781.9278.0373.4注：0619-19滴加丙醛过量，又补加吗啉至所需量。结论：小试丙醛滴加46.5hr对戊酯收率影响不显著，戊酯收率78%左右；丙醛滴加35hr，戊酯收率可达80%；继续提高丙醛滴加速度，滴

18、加时间约2hr，戊酯收率明显下降。延长丙醛滴加时间8hr以上，对戊酯收率的影响不显著；因此，丙醛滴加时间可以控制3-10hr。4.2.5 丙醛滴加温度的影响批号烯胺戊酯滴加温度（）滴加时间（hr）烯胺收率（wt%）粗戊酯含量（%）粗戊酯收率（%）精戊酯收率（%）0727-610-33.5101.186.2681.9776.620801-68-1-33.910488.0485.1880.50807-74-1-39.4101.486.0783.477.150723-56-4-79.2510489.498780.20802-69-4-63.510478.8685.5780.05注：69#用30%酸水

19、解。结论：在滴加时间相同的情况下，戊酯的收率随滴加温度的降低有增加的趋势；从实验结果看，丙醛滴加时间3-10hr、滴加温度-1-7对戊酯收率的影响不明显。4.2.6 过量吗啉带水目的：烯胺精馏前，另加吗啉带水，降低精回吗啉中水分1%。批号烯胺精馏粗戊酯精戊酯收率(%)精回吗啉烯胺收率(wt%)含量(%)收率(%)归一（%）水分（%）0824-89991.62101.5985.2884.3977.50829-9398.292.73101.0885.7981.3176.050903-10099.851.32100.8-77.0注：100#吗啉过量至3:1（mol），其余两批为2.5:1（mol）；

20、100#烯胺合成完毕取样测定丙醛，丙醛转化率为：97.87%；93#脱出部分水后，再加入过量吗啉，其余两批在投料时即加入过量吗啉。结论：烯胺精馏之前，加入过量吗啉带出水分，精回吗啉中含水仍1 %，未能达到预期的效果。小试过程，在烯胺精馏时，先接收占吗啉量约10%的过渡馏分，再收精回吗啉，其归一含量99%，水分0.5%左右。4.2.7 丙醛、吗啉滴加方式目的：以甲苯作溶剂，同时滴加丙醛、吗啉后加碳酸钾，希望降低反应体系碱度，减少丙醛聚合。批号烯胺粗戊酯精戊酯收率(%)滴加温度()滴加时间(h)烯胺收率(wt%)含量(%)收率(%)0904-1020-33.8310582.3375.8273.54

21、0905-103-1-33.5+0.588.4258.05500906-104-3-53.33101.0888.3677.6071.67注：103#滴加丙醛的同时滴加部分吗啉（1：1.2mol），滴加结束后再加入剩余吗啉。结论：以甲苯作溶剂，同时滴加丙醛、吗啉，未能取得预想的结果，戊酯收率下降75%；如果滴加丙醛过程中吗啉量减少，则反应过程中丙醛的自聚合增加，戊酯的收率大幅度下降。4.2.8 烯胺精馏+阻聚剂批号烯胺收率(wt%)阻聚剂粗戊酯精戊酯收率(%)名称质量(g)含量(%)收率(%)0810-78104.55MHQ1.4687.6486.1581.580811-79103.77011.

22、4086.7783.3479.760814-8095.68MHQ1.584.8779.2675.880815-8298.93MHQ1.3679.7279.1474.450816-83101.34MHQ1.4280.5682.4877.96结论：当烯胺收率稳定在100%左右时，在烯胺精馏过程中添加两种阻聚剂对最终戊酯收率的影响差别不大，与在精馏过程中不添加阻聚剂相比，戊酯收率增加不明显，因此，本实验在烯胺精馏过程中采用不添加阻聚剂的工艺。4.2.9环化工艺优化4.2.9.1 丙烯酸甲酯用量A、第一轮取生产烯胺含量65.11%，小试继续脱出吗啉18.15%，得含量82.18%的烯胺用于实验。批号甲

23、酯/烯胺mol环化物（归一%）戊酯收率%2.055.49.611.4811.832#1.053.393.5712.829.2966.9668.1626#1.14.32.812.110.246770.9929#1.155.282.1113.419.3666.51/27#1.27.653.5112.08.5964.770.728#1.471.0930#1.14.482.7712.6511.165.4371.3737#1.15.882.2210.2110.5364.75粗76.6138#1.054.742.649.9310.8965.13粗75.22注：30#环化先室温保2hr，再升温105保温6h

24、r。37、38投烯胺含量80.17%。B、第二轮取生产烯胺含量78.85%，小试继续脱出吗啉9.4%，得烯胺用于实验。批号甲酯/烯胺mol环化条件粗戊酯精戊酯收率%含量%收率%0712-431.1105-106,6hr88.2379.9772.940712-441.08104-106,6hr84.5485？73.20713-451.15105-106,6hr85.5281.0673.030713-461.05104-106,6hr84.3878.5972.650716-471.05室温2hr，105-107,6hr85.2681.65未精馏0813-1951.0583.7486.580.5结论

25、： 从小试结果看，丙烯酸甲酯用量1.081.4对戊酯收率影响不明显；而甲酯用量降至1.05，戊酯收率出现下降趋势。若丙烯酸甲酯的用量为1.05，在室温搅拌2hr，再于105110保6hr，戊酯的收率恢复正常。4.2.9.2 环化物热储A、环化物分析批号烯胺含量%环化物（归一%）2.055.49.611.4811.8061881.534.43.0111.38.9869.210619-19-6hr84.456.863.055.7612.0568.840619-19-8hr6.122.466.4511.8769.90620-2082.349.341.645.5213.4764.52注：9.6峰为吗啉

26、与丙烯酸甲酯反应产物。B、 将环化物料在120保温，取样气谱归一分析。4.2.9.3环化副反应小试将吗啉和丙烯酸甲酯在环化条件下发生反应，并将副产物提纯，既验证了过量的吗啉与丙烯酸甲酯的反应，同时为分析提供了含量99.9%的副产物，为环化反应的分析提供帮助。4.2.9.4 环化温度优化批号烯胺收率(wt%)环化温度()粗戊酯精戊酯收率(%)含量(%)收率(%)0806-72生产烯胺10510688.3480.6576.160807-73生产烯胺12088.5879.1371.350809-77生产烯胺12084.5477.1969.46结论：从表中可以看出：随着环化温度的升高，戊酯收率呈下降的

27、趋势，说明环化温度过高对反应不利，且从降低能耗角度考虑，应尽量降低环化保温的温度，但环化温度过低，所需的保温时间就越长，因此，本实验的环化温度控制在105110范围内。2.9.5 丙烯酸替代丙烯酸甲酯第0822-87、0823-88、0825-90批是用丙烯酸代替丙烯酸甲酯制备环丁物的实验，在滴加过程中放热明显，料液颜色加深、粘稠，转入油浴中升温至100，保温8hr后料液呈棕黑色，基本无流动性。4.2.10 水解工艺优化取生产环丁物进行水解工艺优化，希望简化操作、提高收率或者降低能耗。2.10.1基础实验A、苯甲酸+水+吗啉反应，蒸馏脱水和吗啉，吗啉回收10.3%，釜料结固，加水溶解呈中性。B

28、、丁二酸+水+吗啉反应，蒸馏脱水和吗啉至液温200，吗啉回收49.8%，釜料结固；继续加热至230，无料蒸出，釜料加水溶解PH4-5。C、吗啉+水通CO2，料液PH7-7.5，蒸馏脱水和吗啉，吗啉回收率90%，最高97%。4.2.10.2 水解实验批号水解工艺水解液组成（归一）%吗啉戊酯吗啉副产物其它0722-1水，685hr15.312.7219.36高沸点杂质峰多0722-2水+D72树脂12.49.0616.660724-3水+TS-117.542.3417.060724-4水+ZSM-516.144.0320.510731通CO2，加压粗戊酯含量49.5%，收率20%0801粗戊酯含量

29、47.9%，收率20%4.2.10.3 水解实验批号盐酸含量%戊酯水层g粗戊酯精戊酯收率%备注g含量%0801-67202.2564.1273.585.36750730-6530.82392.8307.972.6478.460801-6820.2557.4285.3888.0480.5自制环丁8320.0678.8680.05结论： 环丁物+水在D72树脂、分子筛的催化下反应效果很差，主要是副反应；有机酸+吗啉成吗啉盐酸盐，受热不能释放出吗啉，仍需加碱中和，不能简化吗啉的回收。 CO2通入吗啉水溶液中生成碳酸盐，受热分解放出吗啉；但碳酸酸性较弱，CO2通入吗啉水溶液

30、至料液PH7-7.5，达不到水解的酸度要求，即使进行加压水解，效果不明显，戊酯收率较低。 用30%盐酸替代20%盐酸水解，戊酯收率正常，萃余废水量减少30%；用30%酸水解所得粗戊酯质量多、含量低，戊酯精馏釜残增加。4.2.10.4 环丁物水解时间优化批号烯胺水解时间（hr）粗戊酯精戊酯收率(%)滴加温度()烯胺收率(wt%)含量(%)收率(%)0911-110生产烯胺1072.590.487.882.70915-118591.286.581.60921-126-6102.1385.8481.7477.0结论：环丁物在2025范围内滴加稀盐酸，控制终点pH在4.85.1之间，滴毕放入油浴中升温

31、至6570保温，从实验结果看，保温时间可以缩短至2.53hr，有待进一步验证。4.2.11 回收吗啉验证生产回收吗啉淡棕色，归一98.49%，水分0.64%。生产废回吗啉淡棕色，归一99.39%，水分0.37%。生产精回吗啉淡棕色，归一81.97%，水分3.23%，含烯胺15-16%。4.2.11.1 戊酯实验投料：回收吗啉：新吗啉=3：1wt批号吗啉烯胺戊酯滴加时间（hr）烯胺含量（%）烯胺收率（wt%）粗戊酯含量（%）粗戊酯收率（%）精戊酯收率（%）0704-35回收吗啉+新吗啉3.178.59101.4982.5179.8375.310705-363.2580.54102.380.697

32、9.1974.10720-53废回吗啉3.5101.2285.3583.9575.250724-573.67103.277.054.2.11.2 回收吗啉精馏批号汽/液温 真空精吗啉归一%水分%收率%071370-75/78-11433-35mmHg99.9796.5071470-75/76-12030-35mmHg99.980.897.6071763-68/68-114-0.094MPa99.90.54料液损失结论：生产回收吗啉为原料合成戊酯，收率低4%左右。生产精回吗啉质量较差，不能直接用于戊酯合成。废回吗啉气谱归一、水分合格，用于戊酯合成收率略低，可以与新吗啉混合使用。将生产回收吗啉用3

33、0cm柱再次精馏得吗啉含量（归一）约99.9%，无色透明，放置不变色，回收率97.6%；用于戊酯合成收率基本正常。4.2.12 小试吗啉回收率批号投吗啉g戊酯回收吗啉g收率%g回收率%消耗Kg/t戊酯消耗Kg/t二氯55+56#805.347379.79689.3885.624534358+60#800.2442.4375687.7685.9525435561#400225.9976.62349.7787.44222311结论：小试吗啉消耗与生产吗啉消耗相近。4.3材质实验批号材质工艺过程粗戊酯精戊酯收率%型号（前）g（后）g含量%收率%0725-5816MnCu2.38932.3896烯胺8

34、8.3482.175.140803-702.35122.3510烯胺+环化87.5183.3877.180809-762.35122.350988.3182.1775.650828-922.35062.3508环化88.0785.579.680926-132316L1.57021.5704烯胺+环化88.3281.62/0928-1341.57041.569987.1988/1001-1381.56991.569689.985.12/1002-139不锈钢3211.54741.5475烯胺+环化89.380.43/结论：1 在烯胺、环化过程中加入材质16MnCu，反应前后材质16MnCu质量几

35、乎没有变化，且材质表面也无明显腐蚀痕迹；但材质16MnCu的加入使得戊酯的收率有所降低。2 在烯胺、环化过程中分别加入材质316L和不锈钢321，反应前后材质质量变化很小，且材质表面也无明显腐蚀痕迹；材质316L用于烯胺、环化过程对戊酯收率无影响；材质321仅做了一批实验，用于烯胺、环化过程戊酯收率下降3-5%。4.4其他工艺路线批号烯胺工艺烯胺收率（%）精烯胺（归一，%）精戊酯收率（%）吗啉烯胺8.90609-7三乙胺做溶剂、脱水剂54.15果冻状，未分析0613-12三乙胺替代碳酸钾100.211.1764.8816.2457.364批二氯丙醛+吗啉/滴加开始有白雾产生，物料逐渐变粘稠，直

36、至无法搅拌，实验未进行到底。4.5烯胺及环丁物提纯目的：以不同来源的烯胺制备环丁物提供给K3，考察对吡啶酮收率的影响。4.5.1实验内容烯胺提纯： 将取自生产的烯胺用1.5m柱进一步精馏脱去吗啉，提高烯胺含量；将自制或生产精制后的烯胺倒入四口烧瓶中，分别在1mmHg、5mmHg、8mmHg下简单蒸馏除焦；将自制或生产精制后的烯胺倒入四口烧瓶中，用30cm柱精馏，真空度1-2mmHg，釜温120，去除沸点相对低的轻组分及釜残，收集高含量烯胺主馏分。环丁物提纯：使用提纯后的烯胺制备环丁物；将制备好的环丁物倒入四口烧瓶中，简单蒸馏除焦，提高环丁物的含量。4.5.2结果与讨论4.5.2.1烯胺提纯，制

37、备高含量烯胺 批号蒸馏方式投入烯胺（%）产出烯胺（%）吗啉烯胺8.8”杂质吗啉烯胺8.8”杂质占投料wt%0901-1简蒸19.4861.016.722.9866.496.1285.680901-3精馏脱吗啉19.4861.016.713.270.977.7287.740902-5+13.270.977.7212.4375.577.8160.240902-7+6.7867.778.294.1384.757.8538.740911-9精馏脱吗啉12.3471.952.8110.0277.035.0191.43批号简蒸真空度（mmHg）投入烯胺（%）产出（归一%）釜残率（%）精烯胺收率（wt%）吗

38、啉烯胺精烯胺釜残中烯0387.9611.07.9490.680913-131077.0390.6410.057.7491.10913-1151077.0390.9518.639.1890.310913-1281077.0391.3723.0810.1788.82结论：很难通过简蒸或精馏方式一次性得到含量90%的烯胺，吗啉与烯胺分离困难，需要先对烯胺进行脱吗啉，得到的釜液再进行简蒸；随着简蒸的真空度的下降，釜残率逐渐增加，精烯胺的收率逐渐下降，如果继续环化-水解到戊酯，会影响戊酯的收率。4.5.2.2环丁物制备+提纯批号投料产出烯胺来源丙醛molg甲酯%5.3%副产%

39、环丁物94.3388944.25.91.126.8281.280912-1130912-104.7939947.34.542.487.8279.680914-1160913-134.604944.64.072.176.3481.960913-1140913-114.8049944.53.672.916.8282.780913-1150913-122.44844743.553.016.2579.60902-980830生产烯胺（归一61%），先用1.5m柱精馏去吗啉得精烯胺A（归一70.97%）占87.7%wt；再取烯胺A简蒸去头12.7%wt，得釜液烯胺B用于制备环

40、丁物，归一73.92%。0902-990830生产烯胺（归一61%），先用1.5m柱精馏去吗啉得精烯胺A（归一70.97%）占87.7%wt；再取烯胺A简蒸去头去尾，得烯胺主馏分B（归一75.57%）占60.24%wt，烯胺B用于制备环丁物，归一80.8%产烯胺（归一61%），先用1.5m柱精馏去吗啉得精烯胺A（归一67.77%）占86.4%wt；再取烯胺A用30cm柱蒸馏去头去尾，得烯胺主馏分B（归一84.75%）占38.7%wt，烯胺B用于制备环丁物，归一82.81%。环丁物除焦批号投料产出环丁物平衡%釜残率%来源丙醛molg甲酯%5.3%副产%环丁物%0914-30912-1112.105400.80.942.