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文档简介
1、离子迁移数为为总电流,淌度运动速度,itJFzJtquvEucvcqiiiieiifiiiiie,轴的扩散流量组分沿稳态下xidxdcDqiid,ixciciixcqqici.vv,)向电极表面的对流流量组分垂直流的乘积来表示组分的浓度和的液流速度(用与电极垂直方向上)()()(lczFDqzFilcDqsioiidisioiidicc,)()(或doisioisidoiidiicccciilczFDi11)(sioiiccvzFDi21613262. 0)()()(平ddodosiinFRTiinzFRTczFRTiicnFRTcnFRT1lg3 . 21lg3 . 2lg3 . 21lg3
2、 . 2lg3 . 2浓差(度)过电位)()(平ddiinFRTiinFRT1lg3 . 21lg3 . 2diizFRT)(diinFRT1lg3.2)()而(不存在假设反应开始前还原剂iiinFRTDDzFRTccnFRTiinFDicRnFDicdDRRDsRsDdDDdsDRRsRlg3 . 2lg3 . 2lg3 . 21,)(,称为则此时将时,有当iiinFRTDDzFRTDDnFRTiidDRRDDRRDdlg3 .2lg3 .2,lg3 .221212121 212132,1时,当反应物和产物的特性只取决于半波电位与浓度无关,影响不大的变化很小,对,DRRDDRRDDDDD22
3、xcDtciii(完全浓度极化),时,时,0, 0000ioiioiicxtccxtccttDtDczFDitDxerfcciioiidioii则有效扩散层厚度为)(2RTnFiiiiRTnFicciciiidoosskexp1exp,0)(则为电极表面反应物的浓度扩外稳态扩散浓差过电位活化过电位)()(取对数并整理可得cacaddodoiiinFRTiinFRTiinFRTiinFRT;lnln1lnlndiii,0成正比。与过电位仍处于平衡状态附近,极则不出现明显极化,电和)若iiiid,10ibaiiidlg,20极化引起,有则过电位由电化学)(极化引起,有,则过电位主要由浓差)iiinFRTiiiddd1ln30iiinFRTiinFRTiiiddcadlnln400,有化与浓差极化共同引起,则过电位由电化学极)若法,可提高测量精度。或旋转电极浓差极化,采用暂态法时,则产生
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