2020第1部分专题7水溶液中的离子平衡_最新修正版

1、最新修正版专题七-> 水溶腋中的离子平衡考纲定位.1 了解水的电离、离子积常数（Kw）。2了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数（Ka、Kb、Kh）进行相关计算。4了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积（Ksp）的含义，能进行相关的计算。6.以上各部分知识的综合运用。>»ZHE NTI "忖 JIU真题研究HCl气体分子在253 K冰表面吸1. （2019全国卷I ）固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等

2、领域研究的重要课题。下图为少量附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是4沪5 la丿讳 吒相孤二层第三层A.冰表面第一层中,B.冰表面第二层中,HCl以分子形式存在H +浓度为5X 107 mol LT（设冰的密度为0.9 g cmjC.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HCinH + + ClD A项，由图示可知，第一层中，HCl以分子形式存在，正确；B项，第4二层中，已知 Cl" : H2O= 10- : 1, HCl=H + + Cl", H +和 Cl"的物质的量是相同的，设 H2O的物质的量为 1 mol，贝U n（

3、H +） = 10-4 mol, V（H2O）=141 molx 18 gmol-310- mol313=20 cm = 0.02 L,故 c(H += 5X 10- mol L-， 0.9 g cm-0.02 L正确；C项，第三层中，只有水分子存在，所以冰的氢键网络结构保持不变，正 确；D项，由A项、C项分析可知，第一层和第三层中的物质均以分子形式存 在，故均不存在可逆反应 HCI匚二H + + Cl-，错误。2. (2019全国卷I )NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1 =1.1X 10-3, Ka2= 3.9X 10-6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示

4、，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A. 混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B. Na*与A2的导电能力之和大于HA的C. b点的混合溶液pH = 7D. C点的混合溶液中，c(Na+)>c(K + )>c(OH -)C A项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关,正确；B项，由图像知，a点到b点，HA 转化为A2-，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na+和A2-的导电能力之和大于 HA-的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为 2KHA + 2NaOH=Na2A + K2A + 2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，PH&g

5、t;7，错误；D项，c点为Na2A、K2A 和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知 c(Na + )>c(K + )>c(OH -)，正确。3. (2018全国卷n,节选)测定K3Fe(C2O4)3 3H2O(三草酸合铁酸钾)中铁的含量。(1)称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol L -1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是(2)向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤 液全部收集到锥形瓶中。加稀 H2SO4酸化，用c mol L-1 KMnO 4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为解析将

6、C2O4-氧化成CO2,达到滴定终点时，KMnO 4稍过量，溶液中出现粉红色且半分钟内不变色。(2)加入过量锌粉能将溶液中Fe3+还原为Fe2+，酸化后Fe2+与KMnO 4溶液反应，根据化合价变化可找出关系式为5Fe2+MnO4,根据消耗 KMnO 4溶液的浓度和体积可知溶液中n(Fe2+) = cmolL" 1x VX 10 - 3 L X 5 = 5X10 - 3cV mol，则该晶体中铁元素的质量分数为315X 10- XcV molX56 g mol"5cvX56X 100%或-TTIX 100%。mX 1 000答案(1)当滴入最后一滴标准液后，溶液变为粉红色，

7、且半分钟内不变色5cVX 56(2) c" X 100%'，mx 1 0004. (2018 全国卷 m)用 0.100 mol L-1 AgNOs滴定 50.0 mL 0.050 0 molL 二1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()-r1 1 -P-rr11 -r-.1 .1E千k I.1 +十_L1 .11 _>J -1亠-1.14 -_i_-k-4-T +十-Hf- -T-1-1- j y11T -T1 -rr r *11-r -4 <11 匸卑1 -rr r -11-r1 -r -士1 .1J-L1J-1.1.1:虫_L1 .1_L 1

8、1 -J_1.1.6 5 10 15 2(125035 4045 SMAM 西L9K7654321O row 警A. 根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为10"10B. 曲线上各点的溶液满足关系式 c(Agrc(Cl-)= Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为D.相同实验条件下，若改为 动0.040 0 molL -1 Cl"，反应终点c移到a0.050 0 molL -1 Br"，反应终点c向b方向移C 根据滴定曲线，当加入25 mL AgN03溶液时，Ag+与Cl-刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag +)= c

9、(Cl-)= 10-4.75 mol L- 1，Ksp(AgCl) = c(Ag+ )c(Cl ") = 10"9.5- 3.16X 10-10，A 项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合 c(Ag+)c(CI -= Ksp(AgCI), B项正确；根据图示，CI-浓度为0.050 0 moIL-1时消耗25 mL AgNO3溶液，则CI -浓度为0.04010 moI L-时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCI的Ksp, 初始c(Br-)与c(CI-)

10、相同时，反应终点时消耗的 AgNO3溶液体积相同，但Br-浓度小于CI-浓度，即反应终点从曲线上的C点向b点方向移动，D项正确。5. (2017全国卷I )常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.Ka2(H2X)的数量级为10-6/=71f/5.65.45.2_ 504.K4.ft4.44.24.0-I”2 -n.Sl -04 0.(1 0,4 n.R 1.2I冲“边B.C.曲线N表示pH与Ig cHXx ；的变化关系NaHX 溶液中 c(H + )>c(OH -)+ 2 +D.当混合溶液呈中性时，c(Na )

11、>c(HX )>c(X )>c(OH )= c(H )chx -)qx2-)D 由 Ka1 ? Ka2,则一IgKaK - IgKa2。当 Ig “ 丫. = Ig 时，有qH2X)匕 chx-)pH1<pH2,故曲线N表示pH与Ig 器Xj的变化关系，曲线M表示pH与IgC(X2-)cx2-)的变化关系，B项正确。由曲线 M可知，当pH = 4.8时，Ig-c(HX -)chx -)-0.6,由 pH2 g+ Ig 込可得：.g©一0.6-4.8 5.4, 310-chx-)5'4= 100.6X 10-6,故Ka2的数量级为10-6, A项正确。N

12、aHX溶液中，一-<1，cHX -)则lg心<0,此时溶液pH<5.4，溶液呈酸性，所以c(H + )>c(OH -), C项正 c(HX -)确。由以上分析可知，HX -的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时,c(Na2X)>c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为 c(Na + )>c(X2)>c(HX -)>c(OH -)=c(H +), D 项错误。6. (1)(20仃全国卷I,节选)若“滤液”中c(Mg2r= 0.02 mol L；1，加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使Fe3"恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3&qu

13、ot;) =1.0X 10；5 mol L-1,此时是否有 Mg3(PO4)2沉淀生成？(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的 Ksp分别为 1.3X 10-22、1.0X 10-24。(2)(2015 全国卷 n,节选)已知：KspFe(OH)3 = 1X 10-39, KspZn(OH) 2=10-17, KspFe(OH)2 = 1.6X 10-14。用废电池的锌皮制备 ZnSO4 7H2O的过程中， 需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为 加碱调节至pH为寸，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1X 105mol L 1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续

14、加碱至pH为寸，锌开始沉淀(假定Zn2 "浓度为0.1 mol L - 1)。若上述过程不加H2O2后果是氧根的浓度为原因是3mol L-1，因此加碱调节pH为2.7, Fe3+刚好完全沉淀。Zn2 +浓度为0.1 mol L-S根据氢氧化锌的溶度积常数可知开始沉淀时的氢氧根浓度为10-8molL -1,则pH = 6,即继续加碱调节pH为6,锌开始沉淀。如果不加双氧水，则在沉淀锌离子的同时亚铁离子也沉淀，导致生成的氢氧化锌不纯，无法分离开Zn2+和Fe2+答案(1)Fe3+恰好沉淀完全时，c(P O3-)=221.3X 10 221171“5 mol-L 1 = 1.3X 10 1

15、7 mol L 1, 1 X 103,"_2 +、2,_只3、c (Mg ) c (PO4 )=(0.02X 2)3X (1.3X 1017)2" 1.7X 1040<KspMg3(PO4)2 = 1.0X 10 24,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀(2)Fe3+2.7 6 Zn2+ 与 Fe2+不能分离开Fe(OH)2 与 Zn(OH) 2 的 Ksp相近命題解读上述真题涉及的题型有选择题和填空题。命题角度主要涉及:物质的电离，女口 T1。(2) 中和滴定及其拓展：滴定现象，滴定的有关计算，滴定曲线分析,女口 T2、T3、T4。溶液中的四种平衡常数的有关计算及关

16、系，如丁4、丁5。溶液中特定离子的大小比较，女口 T2、T4。(5)特殊图像的分析等，女口T4。预测2020年高考仍会加强滴定计算与Ka、Kb、Kh、Ksp的有关计算； 特殊图像的多角度设问；离子浓度的比较等。复习时注意理解领悟。KA DDIA N J IANG L I AN考点讲练考点4 水的电离和溶液的酸碱性(对应学生用书第51页)- ilffiS!1.溶液中水电离出的c(H +)H2O或c(OH )H2O计算(1) 酸或碱溶液：c(H + )H2O = c(OH )H2O = c(OH )或 c(H +)。(2) 水解呈酸性或碱性的盐溶液：c(H + )H2O = c(OH )H2O =

17、 c(H +)或c(OH )。(3)酸式电离为主汇(H+ )牛=e(OH) =e()H )盐溶液(水解为主:HH)。k(OH)叩=c(OH-)2. 酸碱混合液性质的两种判断(1) 同浓度同体积的HA与BOH混合，溶液的性质决定谁强显谁性。(2) 25 C, pH之和为14的HA与BOH等体积混合，溶液的性质决定于谁 弱谁过量显谁性。3. 强酸与强碱混合的有关计算-+- nOH n(H +h +Vi + V2(1) n(OH )>n(H ): c(OH 戶一? c(H )? pH+ (2)n(OH )<n(H +): c(H +)二“ V1_曽 ？ PH(3) n(OH ) = n(

18、H +): pH = 7(25 C )(4) 25 C, pH = a的强酸与pH = b的强碱按 V : 5 混合，混合液pH = 7时, V1X 10 a= V2X 1014+ b。(1)相同体积、相同pH的酸性溶液稀释pii7abELC1jCOOHOFF4. 溶液的稀释问题稀释相同倍数，强酸的pH大? L®A pH相同，稀释倍数，强酸的小W)相同体积、相同浓度酸性溶液稀释pHJ稀释相同倍数，强酸的pH小? L®pH相同时，稀释倍数，强酸的大OFF5.向10 mL 0.1 molL：1的氨水中，滴加同浓度的盐酸(25 C ) V0= 10 mL，即C点为恰好反应点 b点

19、、d点分别呈中性、酸性-b点的离子浓度大小顺序为cCl)=c(NH4 产(OH-尸 cH +)题组1 水的电离和溶液的酸碱性1.(2019全国卷m)设Na为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH = 2的H3PO4 溶液，下列说法正确的是()A. 每升溶液中的H +数目为0.02NA+23B. c(H 戶 c(H2PO4) + 2c(HPO4 ) + 3c(PO3 ) + c(OH )C. 加水稀释使电离度增大，溶液 pH减小D. 加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强B A项，常温下pH = 2的H3PO4溶液中，c(H +) = 0.01 mol L:1，每升溶液中的H +数目为0.01NA，错误

20、；B项，由电荷守恒知，c(H +) = c(H2PO4) +2c(HPo4)+ 3c(Po4)+ c(OH )，正确；C项，加水稀释使电离平衡右移，电离度增大，但是溶液中的离子浓度减小，溶液中的H +浓度减小，故溶液pH增大,错误；D项，加入NaH2PO4固体，抑制了磷酸的第一步电离，溶液酸性减弱, 错误。2.现有常温下的四份溶液：0.01 mol L-1 CH3COOH溶液；0.01 mol L-1 HCl溶液；pH = 12的氨水；pH = 12的NaOH溶液。下列说法正确的是 ()A. 中水电离出的 c(H + )H2O均为1X 10 2 mol L 1B. 等体积混合溶液呈酸性C. 等

21、体积混合，溶液呈碱性D. 稀释相同倍数，的pH较大C A 项，中 H +、OH 抑制水电离，c(H + )H2O = 1X 10-12 mol L-1,错误；B项，等体混合，氨水过量，呈碱性，错误；D项，稀释相同倍 数，的pH较大，D错误。3. (2019菏泽一模)25 r时，向10mL0.1 mol L1 一元弱碱XOH溶液中逐滴滴加0.1 molL-1的HCl溶液，溶液的AGAG = IgcOH 变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是( AG0R >MN20溶液VmL+一11一 1A. 若a= 8,贝U a点溶液中水电离出的 c(H 戶1X 10 mol LB

22、. M点表示盐酸和XOH恰好完全反应C. R点溶液中可能存在c(X + )+ c(XOH) = c(Cl-)D. M点到N点，水的电离程度先增大后减小B A 项，a= 8,可求 c(OH-)= 10-3 mol L-1，c(H +) = 1X 10-11 mol L1 11 1-，c(H + )H2O = 1X 10- mol L-，正确；B项，M 点 AG = 0，则溶液中 c(H +)=c(OH -)，不恰好反应，错误；C项，R点可能为恰好反应，溶质为 XCl，根据物料守恒可知c(X-) + c(XOH) = c(Cl -)，正确；D项，M点为碱过量，N点为酸过量，正确。溶液混合酸碱性判断

23、模板(25 C)(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时:恰好中和pH = 7碱过量pH>7酸过量pH<7(2) 已知酸、碱溶液的pH之和为14,若混合后溶液的pH为7,溶液呈中性,(3) 强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断等于i4pH = 7看pH之和大于141 PH>7I小于14"> PHV7题组2 pH的有关计算4.已知水在25 C和95 C时，其电离平衡曲线如图所示:(1) 95 C时，(2) 95 C时，若100体积PHi = a的某强酸溶液与1体积p出=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸溶液的pH1与强碱溶液的pH2

24、之间应满足的关系是(3)95 °C时，向Ba(OH) 2溶液中逐滴加入pH = a的盐酸，测得混合溶液的部 分pH如下表所示。实验序号Ba(OH)2溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH22.000.00822.0018.00722.0022.006,实验所得溶液中由水电离产生的aoH _)=假设溶液混合前后的体积不变，则 a=mol L 1o解析根据图像可知95 C时，Kw = 1X 10-12 。1X 10-121(1)c(H +) = 0.01mol L -1, pH = 10。(2)要注意 95 C 时，水的离子积为 1X 10-12,即 c(H + )c(OH -) =

25、 1X 10-12,则等体积强酸、强碱反应至中性时，有 pH(酸)+ pH(碱戶12。根据95 C时混合后溶液呈中性，PH2= b的某强碱溶液中aOH - )= 10b-12 mol L-1;根据溶液呈中性可得 100VX 10-a mol L-1 = VX 10b-12 mol L-可得 10-a+ 2= 10b-12,即a+ b= 14或PHi + PH2= 14。此条件下，pH = 6时溶液呈中性，根据表中实验数据可得Ba(OH)2溶液中c(OH -) = 1.0X 10-4 mol L-1,根据表中实验的数据可以判断，盐酸中的c(H +)与Ba(OH) 2溶液中aOH -)相等，所以a

26、 = 4,4422.00X 10-4- 18.00X 10-422.00+ 18.00即pH = 4;实验溶液呈碱性，其c(OH-) = mol L-1 = 1.0X 10-5 molL-1,则由水电离出的 c(OH -) = 1.0X 10-7 molL-1。答案(1)10 (2)a + b= 14 或 PH1 + pH2= 14 (3)4 1.0X 10-7题组3 溶液稀释的有关图像分析5. (2019德州一模)298 K时，将0.1 mol L-1的两种钠盐NaX、NaY溶液加 水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg孟的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.酸性：HY>HXB.2

27、98 K 时，KHff 金)二 c(HY) + c(Y )C. Ig V0= 2 时，c(HX) + c(X-D.相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等D NaX水解程度较大，HX酸性较弱，A对；K(HX) = 10-7，K(HY) = 10-5，B对；根据物料守恒可知 C对；根据电荷守恒：c(Na +)+ c(H +) = c(X-) +c(OH -), c(Na + )+ c(H + )= c(Y")+ c(OH -),又因为两溶液中 c(Na + )相同，c(H+)不同，故总离子浓度不相等，D错。Vo6 .将体积均为Vo的三种溶液分别加水稀释至体积为 V时，pH与&q

28、uot;V0的关系如图所示，下列说法正确的是()/<</HY/4xa pllUP 1尸1旷A.酸性：HX>HYB.用HX溶液滴定NaOH溶液时指示剂用甲基橙比用酚酞误差小Vo1C.对于HX和NaX的混合溶液，10时，c(HX)< c(X )D.V0在10-110-3时，HX和NaX混合溶液随 罗的减小，X -的水解与HX的电离程度始终保持不变C 稀释相同倍数，HY的 pH较大，酸性HX<HY，稀释100倍，HY的ApH = 2, HY为强酸，A错误；HX与NaOH恰好反应时为碱性，若用甲基橙作指示剂，所用HX偏多，误差大，B错误；根据图像可知HX的电离程度大于X-

29、的水解程度，c(HX)vc(X-)，C正确；稀释时X-的水解与HX的电离程度均增大，前者水解使溶液呈碱性，后者电离使溶液显酸性，一定范围内两者增加的H +及OH-大致相等而抵消，故pH几乎不变，D项错误。考点2水溶液中的三大平衡及其常数的有关计算(对应学生用书第53页)1.电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如 CH 3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，水解常数Kh增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH-外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H +外) 减小，水解常数Kh不变加入相应离子加入CH3C

30、OONa固体或盐酸，抑制 电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数Kh不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促i进水解，水解常数Kh不变2沉淀溶解平衡的影响(1) 升高温度，沉淀、溶解平衡大部分右移，少部分左移。(2) 加少量水，溶解平衡右移，但离子浓度一般不变。(3) 加沉淀本身，溶解平衡不移动。(4) 加同离子可溶物，抑制溶解，溶解度减小，但Ksp不变。(5) 加反应离子，促进溶解，溶解度增大，但Ksp不变。3. 沉淀、溶解平衡的三种应用沉淀生成：除去 CuCl2溶液中的FeCl3,可调节pH = 34,使Fe3+转化为Fe(0H)3沉淀而除去。(

31、2) 沉淀溶解：向浓的NH4CI溶液中加入Mg(OH)2,现象为MgQHR逐渐 溶解，其反应方程式为 2NH4Cl + Mg(OH) 2=MgCl2+ 2NH3 H2O。(3) 沉淀转化：向MgCl2溶液中加入少量NaOH溶液，然后再加入FeCb溶 液,现象为先生成白色沉淀，然后又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式为Mg2 + + 2OH - =Mg(OH) 2 J，3Mg(OH) 2(s) + 2Fe3+ 2Fe(OH)3(s)+ 3Mg2+。4. 水溶液中的三大平衡常数(1) 明确各种平衡常数表达式。Ka、(2) 平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度, Kb、Kw、Kh均

32、增大。KwKa、Kh、Kw三者的关系式为Kh=応"；Kb、Kh、Kw三者的关系式为KhKw=Kb。(4)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1 Kh2= Kw ,Ka2 Kh1 = Kw。+ 2 +(5)反应 CdS(s)+ 2H (aq)=Cd (aq) + H2S(aq)的平衡常数 K,贝U K=KspKa1 Ka2°(6) 反应 3Mg(OH)2(s) + 2Fe (aq)D= 2Fe(OH)3(s)+ 3Mg (aq)的平衡常数32+3cMg： )= KspMgQH 勿K= c2(Fe3+K2pFeOH >。5. 根据图像曲线确

33、定电离常数«_m,_暗/-卄 l_J II-4根据上图可知H3PO4的三步电离常数分别为 Ka1= 10- , Ka2= 10, Ka3=10-12.4。題组1水溶液中的三大平衡及影响因素1.下列有关电解质溶液的说法正确的是()-1c H A.向0.1 molL CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中 ecHcOOH减B.将CH3COONa溶液从20 C升温至30 C,溶液中ccHcgOOCOcOh -)增大C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 黔>1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中乂不变qBr )cCH 3COO - )C(H + )A 项，Ka

34、=qCHsCOOH )，加水稀释，c(CH3COO-)减小，Ka不c(cH3COOH )增大，A项错误；B项，CH3COONa溶液中Kh =c(CH3COOH)qOH- qCHsCOO-) c(CH3COO-)，升温，平衡正向移动，Kh增大，则cCH3COOH)cOH -)减小，B项错误；C项，根据电荷守恒关系：c(NH4)+ c(H +)= c(Cl-)+ c(OH -),当溶液呈中性时，c(H +) = c(OH -)，则c(NH4)=c(C|-),C项错误；D项，史口qBr-)KpA盟，不变，D项正确。Ksp(AgBr) qBr-)2.实验测得 0.5 mol L-1 CHsCOONa

35、溶液、0.5 mol L-1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()pHCH.ClXlNnHjOCuMj .20»405060rcA. 随温度升高，纯水中c(Hr>c(OH)B. 随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH)减小C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作 用的结果D.随温度升高，CH3C00Na溶液和CuS04溶液的pH均降低，是因为 CH3C00 一、Cu2+水解平衡移动方向不同C 水的电离与盐的水解都是吸热过程，加热都促进了平衡的右移，Kw与Kh都增大。3.在TC时，铬酸银(Ag2CrO4)在

36、水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法不正确的是()A. T C时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B. 在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由丫点变为X点C. T C时，Ag2CrO4的 Ksp为 1X 10_8D. 图中 a=X 10_422_3 2511C Ks尸 c(Ag+)c(CrO4_) = (1 X 10_ ) X 1X 10- = 1X 10- ，C 错误。4. (2019 贵阳模拟)已知：T C时，Ksp(PbS)= 1.3X 10_24, Ksp(ZnS)= 1.0X 10 _22;当溶液中离子浓度w 10_5 mol L_1时，表明该离子已

37、除尽。TC时，下列有 关ZnS和PbS的说法不正确的是()2+4_ 11_ 1A. ZnS 的饱和溶液中，c(Zn )= c(S ) = 1.0X 10 mol LB. 欲将某工业废水中的Pb2+除去，则加入Na2S溶液后应保证溶液中c(S2-19-1)> 1.3X 10 mol LC. 向同浓度的ZnCl2和PbCl2的混合溶液中滴加 Na2S溶液，PbS先析出D. 向PbS悬浊液中加入ZnCl2浓溶液，PbS不可能转化为ZnSD PbS悬浊液中c(S2_)=寸KspPbS)，向该悬浊液中加入 ZnCl2浓溶液，当c(Zn2+)；KpZPbS)时，PbS沉淀转化为ZnS沉淀，D项错误。

38、I题组2 Ka、Kb、Kh的计算及应用5.已知H2A的Ka1= 1X 104, Ka2= 1X佃一9,则常温下，下列说法不正确的是()_2 A. 当溶液中 c(HA -) = c(A -)时，pH = 9B. 浓度均为0.1 molL-1的H2A与NaOH溶液等体积混合，溶液呈碱性0.01 molL-1 的 Na2A 溶液的 pH 约为 10.5cfA2-、pH = 10的溶液中c -A 10cHA )根据电离常数可求A2-的水解常数Kh1= 1X 10-5, Kh2= 1X10-10C.D.。H2A与NaOH溶液混合恰好生成 NaHA , HA-的电离程度(Ka2= 1X 10-9)大于HA

39、-的水解程度(Kh2= 1X 10-10)，溶液呈酸性，B错误。6. 25 C时，将 0.1 mol NaOH 固体加入 1.0 L x mol L-(忽略溶液体积、温度变化)，充分反应后向混合液中加入1 CH3COOH溶液中CH3COOH 或CH3COONa固体，溶液pH的变化如图。下列叙述正确的是pH唐 IIII! n/imJ0.050 1B.从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中c Na" coh L qCHsCOO -)减小C.a、b、c点对应的溶液中,水的电离程度:a>b>cD.a、b、c点对应的溶液中,0 2Ka(CH 3COOH)均为一X 10-7X 0.2C

40、点对应的溶液呈中性,c(H +)= c(OH -),根据电荷守恒知 c(Na +戶c(CH3COO -), A 错误；加入 CH3COOH 过程中，c(CH3COO-)和 c(H +)增大,c(Na +)cOH -)c(OH-)减小，c(Na +)不变，c(CH3CO。-)减小,B 正确；CH3CO。增多，7K解程度增大，水的电离程度增大，则a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度:0-P5 DnAtfUWll iHlACHjCOONaA. c点对应的溶液中c(Nar>c(CH3COO-)c>b>a, C错误；温度一定，电离平衡常数定,c 点时有 aNa +) + c(H +

41、)=c(CH3C00-)+ aOH -),又溶液的 pH = 7,贝U c(H + )= c(OH ")= 10-7 mol L-1,1qCH3COO -)cH +)c(Na +)_ c(CH3COO -)_ 0.2 mol L-1, Ka(CH 3COOH) _ qCHsCOOH)0.2X 10_-0X 10-7, D 错误。X+ 0.1 0.2 X 0.17. (1)(20佃 衡阳一模)25 C时，H2S的电离平衡常数 Ka1= 1.3X 10-7、Ka2=7.0X 10-15。用NaOH溶液吸收H2S气体得到pH = 10的Na2S溶液，在此过程中水的电离程度将 (填“增大”

42、“减小”或“不变”)；此时溶液中c2 c解析(1)NaOH为强碱，对水的电离产生抑制，Na2S为强碱弱酸盐，S2水解促进水的电离，因此用 NaOH溶液吸收H2S气体生成Na2S的过程中，水 2 的电离程度增大；c(S -)/c(HS-)= c(S -)X c(H + )/c(HS -)X c(H +) = 7.0X 10- 15105qNO- )Ka5X10/10 - _ 7.0 X 10 - 0 (2)平衡常数 K _ "K _14 _ qHNO2)qOH -) Kw 1X10-5X 1010； )_ c(HS -)(2)(20佃荷泽一模)已知常温下，Ka(HNO2)_ 5X 10

43、-4，则反应HNO2(aq) + 度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为oh (aq)yNO2 (aq) + H2O(I)的平衡常数 K=，相同物质的量浓(3)c(NO2 )>c(Na J>c(H J>c(OH -)题组3 Ksp的有关计算及应用_ 388. (1)(2019 聊城模拟)已知：常温下 KspFe(OH)3= &0X 10- , KspAl(OH) 3=1.3X 10-33,当Fe3+完全沉淀时，溶液中Al3+理论最大浓度为(2)(20佃四川名校联考)除了 OH -之外，S2-也是一种常见的金属离子沉淀剂。本质原因是一些

44、金属硫化物的溶解度极小。已知： 25 C时，CuS的溶度积全溶解0.01 mol CuS,理论上需要盐酸的最低浓度为为 4X 10-36，H2S 的 Ka1= 1.25X 10-7，Ka2= 8.0X 10-14。若要在 1 L 的盐酸中完molL -1(提示：用离子方程式计算)。(3)(20佃长沙名校模拟)CuCl加入饱和NaCl溶液中会部分溶解生成CuCl2,在一定温度下建立两个平衡：I .CuCl(s)Cu+(aq) + Cl-(aq) Ksp= 1.4X 10-6n .CuCl(s) + Cl-(aq)CuCl2 (aq) K= 0.35。请写出c(Cu + )与c(CuCl2)的数学

45、关系为 解析当离子浓度 1.0X10-5 mol L-1时，认为该离子沉淀完全，即c3(OH -)-8.0X 10-33 mol3 L-1 如+ 戶mol L -1.0X 10-8.0X 10-10.162 5 mol L- o(2)设盐酸的最小浓度为x mol L -1。2CuS + 2H +Cu+ + H2S起始 /(mol L-1)变化 /(mol L-1)0.010.020.010.01平衡 /(mol L-1)X 0.020.010.01c(H2S X c(Cu2 +)qH2S)x cCu2 + X qs2-)X qHS-)K=c2(H + )2 2c(H + X qs - X CH

46、S-)4X 10-36Ksp(CuS)Ka1(H2SKa2(H2S1.25X 10-7X 8X 10-14-24X 10-16=001，解得 x5X 105 mol L 1o(X 0.02)根据 I、n 可得 2CuCI(s)Cu + (aq) + CuCl2 (aq) K = 1.4X 10- 6X 0.35,故 c(Cu+) CuCl2) = 1.4X 10-6X 0.35= 4.9X 10- j答案(1)0.162 5 moIL -1- (2)5 X 105 mol L -1(3)c(Cu +) c(CuCl2) = 4.9X 10-79. (2019 衡水模拟)25 C时，若滤液中要求

47、 c(Al3+)< 1.3X 10-6 mol L-"、 c(Mg2+) = 0.018 mol L-1、c(Zn2+ )= 0.12 mol L-1，则过滤前沉淀时需调节溶液的33pH 范围为已知：KspAl(OH) 3= 1.3X 10 ，KspMg(OH) 2= 1.8X 101117，KspZn(OH) 2= 1.2X 10。答案5< pH<6他后归纳Ksp与Qc的关系应用当Qc>Ksp时，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)当Qc= Ksp时，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)当Qc<Ksp时，溶液未饱和，无沉淀析出

48、，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。考点3溶液中粒子浓度的比较(对应学生用书第55页)-ilO!1. 理解溶液中的“三大守恒”(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子的正电荷总数与所有阴离子的负电 荷总数相等。(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某些特定元素的原子的总数存在确定的比例 关系。(3)质子守恒：即H2O电离出的氢离子和氢氧根离子总数相等。一般根据电荷守恒式和物料守恒式整理得到。2. 建立解题思维模型【酸或碱溶液一考虑电离单一溶液I盐溶液考虑水解不反应一同时考虑电离和水解反应!不过量(2混合溶液生成酸或碱一

49、考虑电离 .生成盐一考虑水解I过量一根据过量程度考虑电离或水解(3)不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该 离子浓度增大。3“五模板”突破溶液中粒子浓度模板(1)MCI(强酸弱碱盐)溶液电荷守恒:物料守恒:粒子浓度:c(M +) + c(H +) = c(C) + c(OH)c(M +) + c(MOH) = c(C|)c(C)>c(M + )>c(H + )>c(MOH)> c(OH)Na2A(强碱弱酸盐)溶液c(Na+) + c(H +) = 2c(A2)+ c(HA ) + c(OH )c(Na+) = 2c(

50、H 2A) + c(HA )+ c(A2)c(Na )>c(A2 )>c(OH )>c(HA )>c(H2A)>c(H )电荷守恒物料守恒粒子浓度(3)NaHA(a电荷守恒物料守恒水解为主，b:电离为主)c(Na ) + c(H 戶2c(A2 )+ c(HA ) + c(OH )c(Na+) = c(H 2A) + c(HA ) + c(A2)a： c(Na pqHA pqOH pqMA)粒子浓度:>c(H + J>c(A2-)b: c(Na + pqHA pc(H + pqA2)>c(OH J>c(H2A)(4)HA(弱酸)与NaA混合液

51、(同浓度同体积)(a： pH<7，b： pH>7) 电荷守恒：c(Na J + c(H J = c(A)+ c(OH) 物料守恒：2c(Na+) = c(HA) + c(A _)(a： c(A >cNa + 尸qHA) c(H pcOH 粒子浓度：厂+b： c(HA 尸c(Na pqA )>c(OH j>c(H +)（5）M0H（弱碱）与MCI混合液（同浓度、同体积）(a： PH>7, b: pH<7) 电荷守恒：c(M +) + c(H +) = c(C) + c(OH -) 物料守恒：2c(C) = c(MOH) + c(M +)f a： c(M

52、+ >c(Cl pqMOH 尸c(OH pc(H +)粒子浓度：厂 '丿+b： c(MOH 尸qCl >cM >c(H +)>c(OH )=墨卿1题组i同一溶液中粒子浓度比较1. （2019成都高三适应性考试）常温下，向1 L pH = 10的NaOH溶液中持 续通入CO2。通入CO2的体积（V）与溶液中水电离出的 OH 浓度c（OH ）的关系 如图所示。下列叙述不正确的是（）A. a点溶液中,B. b点溶液中,FfCOJ/mL由水电离出的 c(H +)= 1X 1010 mol L 1c(H + )<c(OH )C. C点溶液中:D. d点溶液中,c(O

53、H -) = c(HCO 3)+ c(H 2CO3) + c(H +)+ 2 c(Na 戶 2c(CO3 ) + c(HCO3)C 根据图像可知：b点为NaOH与Na2CO3的混合液，c点为Na2CO3溶液，d点为NaHCO3与H2CO3的混合液。根据电荷守恒和物料守恒可知 Na2CO3溶液中 c(OH -) = c(HCO3)+ 2c(H2CO3)+ c(H +), C 不正确。2. （2019 山东名校联考）常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是A. 醋酸溶液加水稀释时，c(cH3co0h、cCH3c0o_均均增大B. HClO与HF的混合溶液中c(H +)=寸Ka(HF )C(HF )+ Ka(HCIO )c(HCIO + KwC. 等浓度、等体积的Na2S溶