物质结构与性质(带答案版)

1、2004年福建省化学竞赛预赛试题6、（2004福建预赛）选择正确答案填于下列各小题的括弧中1.中心原子以dsp2杂化轨道与配位体成键的分子是        （    ）AH2SO4        BH3PO 4       CRe(H2O)4      DMnO42.在下列八面体构型的络合物中，哪一

2、个表现出磁性      （    ）AFe(CN)64   BCO(NH3)63     CMn(CN)65     DMn(H2O)62+3.具有四面体构型的分子是                   

3、60;        （    ）APtCl42    BNi(CO) 4      CNi(CN)42    DPtCl2(NH3)24.不具有共轭键的分子是                 

4、60;          （    ）ARCONH2        BBCl 3       CSO42      D(NH2)2CO5.下列哪个分子的原子是共平面的         

5、60;            （    ）AB2H6        BC2H 4       CC2H6      DCH2=C=CH26、C、D、B、C、B、2005年福建省化学竞赛预赛试题 2、（2005福建预赛）（1）有一配合物，其组成（质量分数）为钴2

6、1.4 %、氢5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、氯12.86 %若其摩尔质量为 275.64 g·mol1。试写出此配合物的化学式。（2）该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。向该溶液中加NaOH，在试管口的湿pH试纸不变蓝。试写出此配合物的分子式、钴原子价电子构型、此配合物中中心离子的化合价及其配体和外界离子。已知：元素          Co      H 

7、60;      N         O       S       Cl 摩尔质量/g·mol1  58.93     1.01     14.01      16.00 

8、60;  32.06    35.457、（2005福建预赛）某氧化物是由它的含氧酸加热脱水而成，前者在单分子的构型中氧原子处在分子的中心位置和端点位置。其中心氧原子轨道可认为近SP3杂化轨道。写出该氧化物及它的含氧酸的分子式写出该氧化物的立体结构式，比较XOC（中心原子氧）和XOb（端点原子氧）的键距并说明之（注：设该氧化物为XnOm）乙硼烷与氨反应可制得一种类似于苯结构的化合物，称之为无机苯。该分子中的两个氢原子被氯原子取代，请写出该分子的二氯取代物的所有同分异构体的结构式。8、（2005福建预赛）在电镀、印染及制革工业中常用的铬酸酐，易溶于水而生成

9、铬酸，在酸性溶液中，铬酸根离子与重铬酸根离子存在某种平衡关系。指出溶液中CrO42和Cr2O72的铬离子的氧化态为多少？写出离子CrO42和Cr2O72的立体结构式。通常单核Cr（）的配位化合物是什么空间构型，表现出怎样的磁学性质。CrCl3·6H2O应该是怎样的配位结构？写出它的三种水合异构体，并指出哪种异构体尚存在立体异构。2、（1）设此配合物为100 g。     nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol)        nH = 5.5 / 1.

10、01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol)    nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol)    nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)将以上各nx分别除以0.363可得CoHNOSCl =1155411并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol1。所以此配合物的化学式是CoClN5H15SO4  （2）因为Ba2+ +SO42=Ba

11、SO4说明SO42-在外界，因为配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl-和NH3在内界，所以配合物的分子式为CoCl(NH3)5SO4。   Co  3d74s2、Co3+、Cl）、NH3、SO427、(1)B2O3；H3BO3 (2)；键距BOcB-Ob；B-Ob有双键性质(3) 8、(1)+6 (2)；(3)八面体；顺磁性（或画出图）(4)四面体或画出八面体配位结构Cr(H2O)6Cl3；Cr(H2O)5ClCl2H2O；Cr(H2O)5 Cl2Cl2H2O；Cr(H2O)5 Cl2Cl2H2O有立体异构2006年福建省高中学生化学竞赛（预赛）试题答案三

12、、（12分）氮、磷、铋都是VA族元素，它们都可以形成氯化物，例如：NCl3、PCl3、PCl5和BiCl3。试问： (1) 为什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5？(2) 请写出NCl3、PCl3、BiCl3水解反应反应方程式。（3）热电材料Bi2Te(3-x) 的性质在x由正值变负值时会发生急剧的变化，欲使x由 +0.01变到 -0.01，应在5.000 g Bi2Te(3-x) 中加碲多少克？(相对原子质量： Bi 209， Te 127.6) 答：（1）氮为第二周期元素，只有2s、2p轨道，最大配位数为4。故只能形成NCl3不可能有NCl5。 磷为第三周期元素，有3s、3p、3d轨

13、道，既可以sp3杂化轨道成键，也可以以sp3d杂化轨道成键，最大配位数为6。故除可以形成PCl3外，还可以形成PCl5。（2分）铋为第六周期元素，由于存在6s2惰性电子对效应，Bi(V)有强氧化性，Cl又有还原性，所以BiCl5不会形成。 （2） NCl3 + 3H2O = NH3 + 3HClO （1分） PCl3 + H2O = P(OH)3+ 3HCl （1分）BiCl3 + H2O = BiOCl¯ + 2HCl （1分）（3）设需加入 y g Te （3分） y = 0.016 若以5.00代入算出这个结果也给满分。五、（10分）含有SO3六、（10分）一种作为接触法制备硫

14、酸的催化剂A，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化为三氧化硫。1. 写出这种催化剂A的化学式。2. A溶于盐酸得到一种化合物B、氯气和水，写出该反应的化学反应式和B的化学式。3. B在水溶液中是形成一种正二价的六配位的络离子C，写出该络离子C的结构式。4. B与乙酰丙酮（2，4-戊二酮）反应可得到兰色的五配位络合物D，写出该络合物D的结构式。1. V2O5 （2分）2. V2O5+6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + H2O （2分） VOCl2 （1分）3.（2分） 4. 最中间写CH2扣1分（3分）七、（10分） 具有高能量密度的锂二次电池，有可能成为空间卫星等领域的动力源。最近有人采用

15、化学交联法由二氯环磷氮烯聚合物(NPCl2)3和三硫化二钠作用合成出新型无机材料三硫代环磷氮烯聚合物(NPS3)3n作为锂二次电池正极材料，以提高其能量密度和良好的循环性能。1. 由白磷和氯气反应生成一种磷的氯化物X，写出该反应的反应式和X的化学结构式。2. 由X和氯化铵反应得到(NPCl2)n ，写出该反应的反应式并写出(NPCl2)3的化学结构式。3. 说明(NPCl2)3分子中磷氮间化学健的特性。4. 若(NPCl2)n聚合物中的n=4，那么它能构成几种骨架为（P4N4）环状聚合物的构型。1. P4（白磷）+ 10 Cl2 = 4PCl5 （2分） （1分） （2分）2. n PCl5

16、+ nNH4Cl = （NPCl2）n + 4n HCl （1分） 3. P的d轨道与 N的p轨道作用形成d-p 键 （1分）4. 三种：非平面型、反型、顺型。答非平面型、椅型、船型也给3分）只答“三种”，给1分；若画出三种化学结构式也给3分。2007年福建省高中学生化学竞赛（预赛）试题一、（10分）二氧化氯作为消毒剂正以其独特的优良性能在饮水消毒、工业给水处理、二次给水消毒、游泳池水处理、含酚含氰废水和医院废水处理、食品消毒以及纸浆纤维的漂白等方面越来越得到广泛的应用。美国环保局已列为取代液氯消毒的首选药剂。ClO2是一种黄色并有刺激性气味的气体，ClO2 沸点110C，凝固点590C，易溶

17、于水，溶解度是氯气的5倍。1说明ClO2的杂化方式和分子构型。2在ClO2分子中的ClO键长为149pm，比双键长，比单键短，为什么？ 3写出以亚氯酸钠或氯酸钠为原料的发生ClO2的各一种化学反应的方程式。4二氧化氯可以氧化处理含锰地下水，写出ClO2除二价锰反应的方程式。二、（10分）安全火柴中的成分分别是：火柴头主要由氧化剂（KClO3）、易燃物（如硫等）和粘合剂等组成。火柴盒侧面主要由红磷、三硫化二锑、粘合剂组成。1 简述安全火柴的燃烧的原理，并写出主要方程式。2安全火柴与早期火柴比优点在哪里？3写出锑的外层价电子排布，它位于第几周期第几族，写出它常见的化合价。五、（10分）比较下列多对

18、物质指定性质的高低和大小，并简述理由。1键角：NO2+和NO2-2沸点和气化热：HF和H2O一、（10分）1sp2杂化，V型结构. (2分)2由于分子中存在35 (2分)32 NaClO3 SO2 2ClO2 Na2SO4NaClO3 2HClClO2 NaCl 1/2 Cl2 H2ONaClO3H2SO4NaClClO2Na2SO4 1/2 Cl2 H2O2NaClO3 H2SO4 H2O2 2 ClO2 Na2SO4 O2 + 2H2O （以上任意一个，2分）2NaClO2Cl2 2ClO22NaCl 2NaClO2HClO + HCl 2ClO22NaClH2O5NaClO24 HCl

19、4ClO25NaCl 2H2O2NaClO2Na2S2O8 2ClO22Na2SO4 （以上任意一个，2分）42ClO2 5Mn2 6H2O = 5MnO2 2 Cl 12H+ （2分）二、1当划火柴时，火柴头和火柴盒侧面摩擦发热，放出的热量使KClO3分解，产生少量氧气，使红磷发火，从而引起火柴头上易燃物（如硫）燃烧，这样火柴便划着了。（2分）2KClO3 = 2KCl + 3O2 （2分）4P + 5O2 = P4O10 （1分） 2优点：安全火柴的优点在于把红磷与氧化剂分开，所用化学物质毒性小。（1分）3Sb：5s25p3 （1分） 第五周期 （1分） 第A （1分） +3，+5 （1分

20、）2008年福建省高中学生化学竞赛预赛试题一（10分）填空1教科书中将铝酸盐表面描述为强Brfnsted酸，而硅胶则是非常弱的酸。SiO2晶格中有了Al3+后酸性加强的原因 。2已知有两种形式的氮化硼，常见的一种是滑的灰色的物质，第二种是在高压下合成的，是已知最硬的物质之一。在300以下，两者皆保持固体状态，这两种构型的氮化硼分别类似于 和 。3已知某黄色固体是一种主族元素的简单化合物，它不溶于热水而溶于热的稀盐酸，生成一种橙红色溶液。当这一溶液冷却时，有一种白色晶态沉淀物析出。加热溶液时，白色沉淀物又溶解，这个化合物是 。4酸化某溶液得S和H2SO3，则原溶液中可能含哪些含硫化合物 。三（1

21、0分）碳的化合物十分常见，回答下列几个问题：1在温热气候条件下的浅海地区往往发现有厚层的石灰岩沉积，而在深海地区却很少见到，说明为什么？2CO2中形成大键情况，并画出CO2的结构式。3已知从手册中查出的H2CO3的Ka1= 4.45×10-7,该数据是H2CO3的表观解离常数，在溶液中实际仅有0.166%的CO2转化为H2CO3，求算H2CO3 真实的第一步解离常数。四（10分）1某中学生取纯净的Na2SO37H2O 50.00 g，经600以上的强热至恒重，分析及计算表明，恒重后的样品质量相当于无水亚硫酸钠的计算值，而且各元素的组成也符合计算值，但将它溶于水，却发现溶液的碱性大大高

22、于期望值。你认为是什么原因？（请用化学方程式表达）；2如何用简单的实验验证你的想法。（请用化学方程式表达）；3亚硫酸盐和硫酸盐都常用于造纸业制浆，亚硫酸盐浆较白，返黄现象较轻，为什么？4纸浆多要经过漂白粉液漂白，其温度要控制在35-38，不能超过40，为什么？5若纸浆白度已达到，残氯尚高，必须终止漂白作用，一般加什么化合物？并写出化学反应。五试写出COCl2的路易斯（Lewis）结构；用（VSEPR）价电子对互斥理论预测COCl2的几何构型；用（VB）价键法说明分子成键的过程，并讨论分子中键的性质，预测并说明ClCO及ClCCl大小。一填空（10分）1(1) Al3+代替Si4+后多了用以平衡

23、电荷的一个额外质子（2分）2石墨和金刚石。（2分）3铬酸铅。（2分）4（4分） 有几种可能：（2分）(1) 含 + 2H+ = H2SO3 + S （1分）(2) 含S2-和 + 2S2- + 6H+ = 3S + 3H2O n () / n (S2-) > 1/2 （1分） (3) 含S2-和 n () / n (S2-) > 1/2三（10分）1石灰岩的形成是CaCO3的沉积结果，海水中溶解一定量的CO2，因此CaCO3与CO2，H2O之间存在着下列平衡： CaCO3(s) + CO2(g) + H2OCa(HCO3)3(aq) （1分）海水中CO2的溶解度随温度的升高而减小，

24、随压力的增大而增大，在浅海地区，海水底层压力较小，同时水温比较高，因而CO2的浓度较小，根据平衡移动的原理，上述平衡向生成CaCO3方向移动，因而在浅海地区有较多的CaCO3沉淀。（2分）深海地区情况恰相反，故深海底层沉积的CaCO3很少。（1分）2两个34（1分） （1分）3设：碳酸真实的第一步解离常数为Ka1 Ka1= H+HCO3- / H2CO3+ CO2 = 4.45×10-7（2分） 据题意： CO2 / H2CO3 = 601真实的Ka1= H+HCO3- / H2CO3 = 602 ×4.45×10-7 = 2.68×10-4 （2分）四

25、（10分）14Na2SO33Na2SO4Na2S，由于Na2S的碱性较强。（2分）2将加热过的产物溶于水，检验溶液中是否含有SO4 2、S2SO42离子的检出：SO42Ba2+BaSO4 不溶于盐酸。（1分）S2离子的检出：（1分）方法1： 加沉淀剂：S2 Pb2+PbS (黑) 其他特征沉淀剂也可得分。方法2: 醋酸铅试纸变黑方法3：加盐酸S22H+H2S（可闻到硫化氢特殊气味）3. 因为亚硫酸盐浆液以亚硫酸和酸性亚硫酸盐的混合液为蒸煮剂，在蒸煮过程中会产生SO2，与有机色素结合为无色化合物。（2分）4. 3Ca(OCl)2=Ca（ClO3）2 + 2CaCl2 （1分）ClO-歧化速率与温

26、度有关，温度愈高，歧化越快，温度高漂白液分解，氯耗增加，温度不能高。（1分）5. 加Na2S2O3 （1分）2Ca(OCl)2 + Na2S2O3 + H2O = 2CaCl2 + Na2SO4 + H2SO4 （1分）五（10分）1、成键电子对数：4 （1分） 未成键电子对数：8 （1分）2、三角形（1分）3、VB法 中心原子C采用SP2杂化（1分） 形成键（1分） 形成键（1分） C 2S22P2 (SP2)1 (SP2)1 (SP2)1 (2Pz)1Cl 3S23Py23Pz23Px1 Cl 3S23Py23Pz2 3Px1 O 2S22Py2 2Px1 2Pz14、成键：3个 （1分） 1个（1分）5、由于电子排斥作用，C=OCCl （1分）6、预测ClCOClCCl,即ClCO120o，而ClCCl120o （1分）2009年福建省高中学生化学竞赛预赛试题第4题（10分）我国长征系列火箭一子级和二子级均采用偏二甲肼和四氧化二氮作为推进剂，偏二甲肼是联氨的衍生物，联氨是氨的衍生物。试回答下列问题：4-1四氧化二氮中N的杂化方式和大键。4-2画出偏二甲肼的构型。4