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文档简介

1、 (2)中介效应(M 效应) (2)中介效应(M 效应)当含有孤对电子的原子(O、S、N 等)与具有多重键的原子相连时,也可起类似的共轭作用, 称为中介效应。由于含有孤对电子的原子的共轭作用,使 C=O 上的电子云更移向氧原子,C=O 双键的电子云密度平均 化,造成 C=O 键的力常数下降,使吸收频率向低波数位移。 对同一基团,若诱导效应和中介效应同时存在,则振动频率 最后位移的方向和程度,取决于这两种效应的结果。当诱导 效应大于中介效应时,振动频率向高波数移动,反之,振动 频率向低波数移动。 2 . 氢键的影响 2 . 氢键的影响氢键的形成使电子云密度平 均化,从而使伸缩振动频率降低。游离羧

2、 酸的 C=O 键频率出现在 1760 cm-1 左右, 在固体或液体中,由于羧酸形成二聚体, C=O 键频率出现在 1700 cm-1 。 分子内氢 键不受浓度影响,分子间氢键受浓度影响 较大。 3. 振动耦合 3. 振动耦合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一 公共原子时,由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的 长度发生改变,产生一个“微扰”,从而形成了强烈的振动 ! 相互作用。其结果是使振动频率发生感变化,一个向高频 移动,另一个向低频移动,谱带分裂。振动耦合常出现在一 些二羰基化合物中,如,羧酸酐。 在溶液中测定光谱时,由于溶剂的种类、 溶剂的浓度和测定时的温度不同,同一种 物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶 剂中,溶质分子的极性基团的伸缩振动频 率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动

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