磺化聚砜的GPC法分级

1、 ? 磺 , 化 。 聚 讽 的 9 :; 法 分 级 果看 表 面 处 理 的 效 果 是 良好 的 , 但 仅 靠 这 样 的 鉴定 试 验 尚 不 足 以 表 明 吸 附 效应 的 消除 程 。 度 。 为此 我 们 还 测 定 了磺 化 聚 枫 的淋 洗 回 收率 。 一 所 谓 回 收 率 就 是 指 收 集得 到的 各淋 洗 级 , 份 中所 含 样 品 总 量 占 进 样 量 的 百 分 数 收 率 可 以 借 下式 计 算 回 收 率越 高 即表 示 填 料 对 样 品 的 吸 附 性越 小 。 回 回收率 二 班 旦业 评 注入 。 ” “ 一 下 . 习; 乙一 , <

2、; ; , > 式 中评 度 积 , 注入 和砰 回收 分 别 表示 注 入 和 收 集 得 到 的样 品 重 量 , 为注 入 的 磺 化聚 枫 试 液 浓 为 注 入 的 试 液体 积 。 ; , , 为 收 集得 到 的 第 , 级 份 的浓 度 6 几为 收 集 的 每 一 级 份 的 体 , 。 各级 份 的 浓度 是 根 据 曲线 查 得 的 6 型 紫 外分 光 光 度 计 测 得 的 光密度 值 对 照 事先 制 备 好 的 , ; 实 验 测定 结 果 磺 化 聚 枫 回 收率 为 。 。 由 此 表 明 我 们所 用 的 硅 胶 填 料 柱对磺 化 聚 讽 的 吸 附

3、效 应可 以 略 而 不 计 关 于 检 测 方 法 的 确定 , 在 进行 9 尸; 法 分 级 时 选 用 的 检测方 法 不 仅 要求 灵 敏 度 高 , 重 现 性好 。 , 而 且 要求 检 测 器 的 响应 为 高 聚 物 浓 度 的 直 线 函 数 而 与其 分 子 量 < 或 特 性粘数 > 无 关 在 检测 磺 化聚讽 时 较 时 。 , 采 用 比 浊度 法 时 灵 敏 度 很低 , , 我 们 将 比 浊 度 法 和 紫外 分光光度 法 这 两 种 检 测 方 法 进 行 了 比 , , 一 定浓 度 的5 ( 5 水 溶 液为 沉 淀 剂 结 果 发 现 当

4、沉 淀 剂 浓 度 低 用 。 , 每 个 试 样 仅 能 检 测得 出 , , 。 个 级份 , 当 沉 淀 剂 浓 度增 高 时 。 , 对 于 试样 浓 度 较 高 的 级 份 又 往 往 有 沉 淀析 出 , 以 至 不 能获得 可 靠 的浊 度 数 据 而 且 浊度 随室 温 和 静置 时 间有 显 著 的 改 变 因 而 重 现 性 很 差 采 用 紫外 分 光光度 法时 选 用 波 长 % 0 ( 结 果 灵 敏度较高 , 召, 一 卜 1 , 叮 卜 番 # 石 , 几 口 砂 。 重 现 性也好 , 每个 试 。 4 样 一 般可 检 测 得 出 个 以 上 的 级 份 的适

5、用 性 , 为 脚 艺 侧 协 众 了 进 一 步 考 察 这种 检测 方 法 对磺 化 聚 矾 以 叮 夕歹 夕 双尸 < 我 们 用 沉 淀 分 级 法 得到 的 特 , 性 粘 数不 同 的 两 个 级 份 不 同 浓 度 测 定 了它 们 在 . 时的光 密度 。 . , 得 出的 , , 叹肠 关 系如 图 所 示 从 图 可 见 光 密度 . 仅 为 浓 度 . 的 直 线 函 数 而 与 试 样 的 特 性 粘 数无 关 + 1 刹 邓叹少 一 图 特 性 积 数 不 同 的磺 化 聚 矾 试 样 的关 系 。 。 由 此表 明 , 紫 外 分 光 光 度 法 用 作 磺

6、化 聚 飒 的 浓 度检 测 方 法 是 适 宜 的 关 于 解 离作 用 的 抑 制 , 实 验结 果表 明 积 甚 为接 近 , 当 我 们 用 沉 淀 分 级 法 得 到 的 特 性 粘 数不 同 的 磺 化 聚 枫 级 份 在 / 中 , 进行, ? 淋洗 测定 时 色们 的 , 曲线 的 峰 体 积 几 乎 是 相 同 的 在 这种情 况下 , , , , 而 与色谱柱 填 料 的 粒 间 体 。 也就是 说 , 不 能 实 现 按 溶 质 分 子 大 小进 行 分 级 的 目的 , 。 凝 胶 渗 透 色 谱 的 空 间排 斥 机 理 中发生解 离 , 可 以推 论 根据 常 现

7、象 的 出现 是 由于 磺 化聚飒 在 / 这种 反 因此 , 在静 电效 应 的 影 响 下 使 聚 离 子 的 线 团 尺 寸 显著 扩张 的 结 果 , 为了能 得到 可 靠 的 , 分 级 结 果 达 到 按 分 子 尺 寸 分 离 的 目的 就 必 须 设 法抑 制磺 化 聚 讽 的解 离 作 浙 江 大 学 学 报 。 用 , 消 除 静 电效 应 , , 使磺 化 聚 枫 在 溶 液 中 的行 为 表 现 得 如 同 不 电 离 的 高 聚 物 一 样 , 我 们 在 研 究 磺 化 聚飒 溶 液 的 粘性 行 为 时 硝酸 钠 得如同不 电 离 的 高 聚 物 一 样 性 行

8、为研 究 的 基 础 上 有 5 5 6 已 经 观 察 到 如 果 在 7 中加 入 适 当浓 度 的 , 可 使 比 浓 粘 度 随 溶 液 的 稀 释 而 急 剧 增 大 的 反 常 现 象 消失 , , 此 时溶液 的 粘性 行 为 变 。 比 浓 粘 度 随溶液 浓 度减 小 而 直 线 地 降 低 妇 , 在 溶 液 粘 考 虑 到 上 述 的9 = ; 分 级 时 出 现 反 常 现 象 的 原 因 , 6 我们 确 定 了 在 含 ( 的 7 中 进 行 了 磺化 聚矾 的 9 : ; 分 级 测 定 ( 。 获 得 了 按 特性 粘数 分 级 的 结 , 果 。 在 7 中不

9、 含外 加 盐 和 含 有 5 5 。 时 所得 的 同 一 个 磺 化 聚 讽 试 样 的 9 尸; 曲线 , 示 例如 图 由图 可见 , , 在 无 外加 盐 时 , , 试 佯开 始 的 淋 出 体 积 和 峰 体积 都 出 现 得 较 早 , 表 明 此 时 高 聚物 线 团 处 于 扩 张 状 态 峰 体积 表 明 此 时 都 减 小 以 上 实验 结 果 表 明 , 线 团 尺 寸 大 在 有外 加 盐 时 试 样 开 始 的 淋 出体 积 和 。 表 明 此 时 的 高 聚 物线 团 是 收 缩 的 。 线 团 尺 寸 减少 聚 电解 质 的9 : ; 分 级 应 在 含育 适

10、 当 浓 度 的 某 种 外加 盐 的溶 液 中 进 行 , 这是 一个 必 须注意 的特 点 6 关 于 9 : ; 法 分 级 与 沉 淀 分 级 的 比较 左 在 因 艺 侧 那 工 匆 卜 和 。 : 心 旧 即 一 咫 论 序故 厂 刀 沉沈 徽 分 分 ,? 法 故 图 在 / 中无 外加 盐 存 在 和 有 外加 盐 存 在 时 磺 化 聚 佩 试 样的 , ? 曲线 比 较 叮 “ “ 一 甲 之少 好 一 3口 几 一 & 无 外加 盐 时 盐时 。 , 有外 加 柱 内径 / 图! 磺 化 聚 枫 试 样 ! 一 的 累 积 重 量 分 布 曲线 ( 此 实验 在

11、另 一 个 柱 + 中 柱 长 ,米 , 毫米 , 柱总体 化高. 2 1 0 测定的 为 了 考 察4 5 4 法 的 分 级 结 果 我 们 将 磺 化 聚 讽 , , ! 一 试样 在 6 时 进 行 了 沉 淀 分 级 , , 并 将 沉 淀 分 级所 得 的 该 试 样 累 积 重 量 分 布曲 线 与7 5 4 法所 得 的 结 果 进 行 了 比 较 由 图 ! 明 显可 见 , 如 图! 所 , 用 沉 淀 分 级 法 测 定 聚 电解 质 的 分 子 量 分 布 时 , , 。 , 所得 结 果 比 较 粗糙 而且 回 收 率 低 。 特 别 是 对 于 高 分 子 量 尾

12、端 和 低 分 子 量 尾 端 的 级 份 不 能清楚 地 分 开 淀分 级 磺 化 聚 飒 的 回 收率 只 达 到 # 8 吻 合 的 “, , “ 。 我们沉 因 此 难 于 得到 可 靠 的 结 果 这 与 有 关文 献 的 报 道 是 用 7 尸4 法 测 定 聚 电解 质 的 分 子 量 分 布 时 如 果 注 意 了 消除 色 谱 柱 的 吸 附 效 , 应 , 并 采 用 含有 适 量外 加 盐 的 淋 洗 剂 和 适当 的检 测方 法 , 则 可 获得 比 较精 细 可 靠 的 结果 。 ! 磺 化 聚 飒 的 9 :; 法 分 级 参 . # _ & 。 6 6 考

13、 < > 6 6 文 , 献 < , , # = 4 6 & 2 . , 丝 ? 0 , > 6 仁 6 , 9 & ( 3 , 。3 ( 6 , . , ( . ( , & = 6 6 6 7 = ( & &, , 3 & . & 叩 。 6 5 6 6 6 一 6 ( & , , 6 = 4 6 5 , ( 4 仁 ; ; ,( 6 工 8 2 & 6 6 # = . 6 , 早 , ! < 了? > 6 6 = 4 3. , . , , # : 6 6 , 3 昆 , = &

14、; 6 2 , 、 竺 3 , 6 < ? 6 > 2,= & , 几 ( 3 & 3, 2 ( , 6 、 < ? 、 > 忻水和 ,= , 3 、 ? 刘憋 涛 王 延吟 , 6 钱 锦文 ” 6 , 聚 电解 质 溶 液 性 质 的 研 究 高 分子通讯 7 , “ 在 无 外加 盐 ! > ? 存 在 时 聚 电 解 质 溶 液 的粘 性 行 为 ; 6 , 第 期 , 第 页< < & % 22 , ;, # : 6 % 3 。, . 。3 . 。 , . 吕 > ”, ! 应 琦 琼 厂 刘娥 涛 6 仁 高

15、分 子 通 于 第一 期 , 、 , 第 页 < “ ! > 王延 吵 、 、 、 忻 永和 6 、 钱 锦文 , 磺 化 聚 做 分 子 量 分 布 及 其 反渗 透 膜 性能 , 在 6 6 年 全 国 海 水 淡 化 论 文 报 告 会 上宣 读 & ( 3 (& < 6 > _ , 6 一 仁。 6 = ( 6 6 ( , # 6 6 = 4 . , 坐 < 卫 , 不 ?! > 7 0 6 6 , 6 、 认 , 6 _ 乒 , 5 < , > / & ( ( : . / # ;, & 6 ( 3 / 6

16、 6 . 6 旦 6 ? 6 > ? , (= & . 6 , 3, 仔 、 # , ;, 。二 , < 亚 > “ 刘憋 涛 6 、 王延 珍 ( 忻 永和 6 、 钱 锦 文 聚 电解 质 溶 液 性 质 的 研 究 ” 。 在 有外 加 欲 存 , 在 时 聚 电解 质 溶 液 的 粘 性 行 为 ; ( & 2 ,( 6 高 分 子 通讯 6 , 第 工 < , 期 , 第 < ? 页 < ! > , 6 , # : 4 6 . , 6 , ? > ? 高桥 彰 、 香川 毓 美 工 业 化 学杂 志 , 旦 丝 ? &g

17、t; , & ( 3 ( . _ . 3 % ( 3 4 : 2 % 匕 9 :; 3, 4 工.% ( 3( / % , . . / , 。 ( 。, .( # . 8 2 3& , . % ( 3 3。 = 2 3 4 , ./ , 3 .23& . , 3 .8 % 3. (2 2% . ( 6 = & 2 2 . 3 & 2 3 3 3& 2 . . 1 2 2.34 . . % 3. 8 , 8 3 & , 3 8 4 9 :; ( 3, , ( ( 2 & : 3 . 9 :; & ( % , 3, , . 6 3 3 . , &am