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1、第九章 环境监测质量保证 习题参考答案一、填空题1 准确可靠,全面质量,实验室内质量控制,实验室间质量控制2 一个良好的监测计划,监测目的,经济成本,效益,监测数据,分析测量,质量控制,精密性,准确性,可比性,代表性,完整性,人员培训,分析方法,规章制度 3 数理统计,正态分布,质量控制图,测定数据4 y=a+bx,截距,灵敏度,r,SE5 精密度,准确度6 代表性,完整性,精密性,准确性,可比性7 实验室内质量控制,受控,有经验的中心实验室(或有经验的第三者或单位) 8 平行双样,加标回收率,空白实验,标准物,比较,质控9 自变量(待测物浓度,浓度),因变量(仪器响应信号,仪器指示量,信号值
2、),线性相关,一元线性回归方程,y=a+bx。10 精密度,准确度,准确度11 行业,地方,企业12 国际单位制,非国际单位制二、判断题1X:(在分光光度法中,校准曲线的相关系数是反映两个变量之间线性相关的密切程度的) 2 3 X:(首先,全程序空白实验值难以抵消样品基体所致的干扰和影响,因为在分析测试中无法获得理想的零浓度样品。而且测试的随机误差并非绝对相同。因而,扣除空白实验值的样品测定结果中包含了全部实验误差。此外,空白实验值越高,掩盖的随机误差波动越大。当样品小待测物浓度很低,或接近检出限的水平时,有时能使样品测量值与空白实验值的差值成为负数,表现了分析结果的不合理性和监测工作的失败)
3、 4 X:(加标浓度合理不能完全保证回收率实验的成功。在回收率测定中,加标的原则是:加标物质形态应和待测物的形态一致;加标浓度合理;加标后样品体积应无显著变化,否则应在计算回收率时考虑这项因素。由于加标样和样品的分析条件全同,某些干扰因素及不正确操作所致的影响相等,常使加标回收率实验不能取得满意的效果,不能反映测定结果的准确性)5 6 7 X:(方法检出限是指该方法能定性地检出待测物确实高于空白值的最小浓度。方法灵敏 1度是该方法对待测物单位浓度(或量)变化能准确反映的反应能力)8 X:(空白实验值能全面反映分析工作中所用试剂(包括纯水)与仪器的质量状况,并反映实验室的环境条件以及分析人员的素
4、质和技术水平等各方面的问题)9 10 X:(标准物质是实施质量控制的物质基础。它不仅具有量值传递的作用,而且可以达到量值传递与溯源的目的。又可以作为比对分析的标准、检定分析仪器、评价分析人员的技术水平、评价分析方法的性能和发展新测定技术,以及用作重大争议的仲裁监测标准) 111 X:(标准水样是水质标准物质,必须具备并满足标准物质的各项性能和要求,例如:稳定件、均匀性、量值的准确度以及使用说明书和包装等。质量控制水样是用于控制实验室内监测分析数据的精密度和准确度的水质样品。质控样一般都应含有与样品相同的基体 物质。对基体变化范围很大或极简单的清洁水样的监测,也常用不含基体的质控水样)12X:实
5、验室间质量控制常用于实验室间协作试验。它包括方法标准化协作试验(方法验证)、标准物质协作定值(确定保证值)、实验室间分析结果争议的仲裁(仲裁实验)、特定的协作研究项目中的实验室互校(互校研究实验)、实验性能评价和实验空间分析人员的技术评价(质控考核)等13 三、单项选择题1 A 2 C 3 B 4 B 5 C 6 A 7 D 8 A 9 D 10 C 11 B 12 B 13A四、简答题1答:在制定了科学、严密的监测计划后,首先需要按照优化布点的原则和方案选定合理的监测站位;按监测项目的要求,做好样品的保存和管理;认真完成现场监测项目的测定;详细填写现场采样记录;及时、妥善地装运,由专职人员负
6、责送交实验室验收签字。2答:环境监测质量控制,是指在环境监测的各技术环节中的质量控制,它们都是质量保证的重要组成部分。实验室分析质量控制是分析人员在分析过程中使用适宜的质控技术,使分析结果的精密度和准确度能达到质量指标的要求。3答:在没有质量控制专设机构或专职人员的情况下,实验室内质量控制有自控和他控两种方式。自控情况下的质量控制技术有:空白实验值和检出限的核查、平行双样分析、加标回收率测定、标准物质比对分析、方法比较实验以及使用质量控制图等。可用于他控方式的质量控制技术有:密码样(亦可用平行双份)测定、密码加标样分析、密码方式的标准物质比对分析、室内互检、室间外检等。4 答:根据所用的分析方
7、法测定空白实验值和选定的估算检出限公式进行计算。选用L 22tSWb的估算式时,应于每天测定一对空白平行样,至少需测5d。用所得结果先计算批内标准偏差,再按给定的置信水平估算方法检出限,若所用分析方法是分光光度法、色谱分析法或离子选择电极法时,则应按相应的规定估算检出限。将测得的方法检出限值与方法中的规定值比较,若高于规定值,即应查找原因,并重新测定,直至合格。5 答:方法检出限是某分析方法在给定的置信水平下,能从样品中定性地检出待测物的最小浓度或量。方法测定下限是在限定误差能满足预定要求的前提下,以某分析方法能准确地定量测定待测物的最小浓度或量。测定下限由所要求的分析精密度决定。同一分析方法
8、,按精密度要求的不同,其测定下限值常有较大差异。在一般情况下,测定下限相当于取k3所得检出限的3.3倍(相当于10Sb所对应的浓度)。6 答:(1)可用测定标准物质的方法评价之。将测定结果与标准物质的保证值进行比较,当测定结果的准确度和精密度符合要求时,即可判断所用分析方法(或测量系统)的准确度达标。(2) 与公认的标准分析方法(如国家标准分析方法)比较,以判断所用分析方法(或测量系统)的准确度。将同一样品用待评价的分析方法与标准分析方法同时进行分析。将两种方法所得结果的准确度和精密度进行比较,以判断待评价分析方法(或测量系统)的准确度。7 答:标准物质是已确定了一个或多个特性量值并具有良好均
9、匀性、稳定性,用以校准测量器具、评价测试方法、确定材料特征、直接作为比对标准的物质。标准物质包括化学成分分析标准物质、物理特性与物理化学特性测量标准物质和工程技术特性测量标准物质等。8答:由国家以法令形式规定使用或允许使用的计量单位叫法定计量单位。我国的法定计量单位有:国际单位制的基本单位、国际单位制的辅助单位、国际单位制中具有专门名称的导出单位、国家选定的非国际单位制的单位,由以上单位构成的组合形式的单位,以及有词头和上述单位构成的十进倍数和分数单位。9答:在环境监测工作中,由于环境样品有着极强的空间性和时间性,欲正确了解和评估环境质量状况,必须采集具有真实性和代表性的样品。当样品不具备真实
10、性和代表性时,任凭实验室分析工作再严密也无法弥补和改变样品失真所致的严重影响,即使测试质量完全符合要求,而对于了解和评估环境质量状况也是毫无意义的,所以采样是极其重要的一环。为此,必须切实重视采集样品的质量控制,使采集到的样品是符合计划要求的、真实的,具有代表性和完整性的样品。10 答:为了能正确了解采集的现场样品质量,进一步判断现场采样与实验室分析的工作质量,在现场除按规定采集平行样、现场空白之外,还应适当加采现场质控样品。现场质控样的采集不宜过多,以一次采样过程中采集一批为宜。11 答:环境监测质量保证是环境监测工作的全面质量管理,它包含了保证监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证的作
11、用在于将监测数据的误差控制在限定的允许范围内,使其质量满足代表性、完整性、精密性、准确性和可比性的要求。12 答:一个项目的测定往往有多种可供选择的分析方法,这些方法的灵敏度不同,对仪器和操作的要求不同;而且由于方法的原理不同,干扰因素也不同,甚至其结果的表示含义也不尽相同。当采用不同方法测定同一项目时就会产生结果不可比的问题,因此有必要进行分析方法标准化活动。标准方法的选定首先要达到所要求的检出限度,其次能提供足够小的随机和系统误差,同时对各种环境样品能得到相近的准确度和精密度,当然也要考虑技术、仪器的现实条件和推广的可能性。标准分析方法又称分析方法标准,是技术标准中的一种,它是一项文件,是
12、权威机构对某项分析所做的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据,它必须满足以下条件:(1)按照规定的程序编制;(2)按照规定的格式编写;(3)方法的成熟性得到公认;(4)由权威机构审批和发布。13 答:环境监测的对象包括大气、水、土壤、沉积物、废弃物、人和生物等。环境标准物质与其他标准物质相比,具有如下几个特性:(1)环境标准物质是直接用环境样品或模拟环境样品制得的一种混合物;(2)环境标准物质的基体组成很复杂,在水质监测中可模拟配制具有一定代表性的环境标准水样;(3)环境标准物质应具有良好的均匀性,这是标准物质成为测量标准的基本条件,也是传递准确度的必要条件,当某些元素或化合物在环境样
13、品中天然分布不均匀时,就不能直接从环境样品获得各该元素或化合物的环境标准物质(如土壤中的铝);(4)待测组分或元素浓度不能过低,以免测定结果受测定方法的检测限和精密度的影 4响;(5)应具有良好的稳定性和长期保存性,方能满足用户的需要,又可避免频繁制备而造成人力和材料的浪费;(6)环境标准物质是一种消耗性的物质,因此每次的制备量要大些。14 答:为了避免基体效应所产生的误差,通常把在组成和性质上与待测样品相似,而且组分含量已知的物质作为分析测定的标准,称为环境标准物质。因此,环境标准物质可定义为:按规定的准确度和精密度确定了某些物理特性值或组分含量值,在相当长时间内具有可被接受的均匀性和稳定性
14、,并在组成和性质上接近于环境样品的物质。质量控制水样浓度值的确定通常是根据制备时所用试剂的用量定值,并用准确可靠的方法加以核对。因此,对试剂的要求应与配制标准水样时相同。质量控制水样在环境监测中主要用于精密度的管理,而不是用于准确度的管理。因此,质量控制水样浓度值多采用制备定值,但仍需要以准确可靠的方法对制备值进行核对。15 答:实验室质量控制是环境监测质量保证的重要组成部分。当采集到具有代表性和有效性的样品送到实验室进行分析测试时,为获得符合质量要求的数据,就必须对分析过程的各个环节实施各项质控技术,如质量控制的程序和管理规定等。实验室质量控制包括实验室内的质量控制(内部质量控制)和实验室间
15、的质量控制(外部质量控制)。实验室内质量控制(QC)的目的和意义在于控制监测分析人员的实验误差,使之达到规定的范围,以保证测试结果的精密度和准确度能在给定的置信水平下,达到容许限规定的质量要求。实验室间质量控制的目的在于使协同工作的实验室间能在保证基础数据质量的前提下,提供准确可靠的测试结果,即在控制分析测试的随机误差达到最小的情况下,进一步控制系统误差。主要用于实验室性能评价和分析人员的技术评定,协作实验仲裁分析等方面。16 答:准确度常用以度量一个特定分析程序所获得的分析结果(单次测定值或重复测定值的均值)与假定的或公认的真值之间的符合程度。一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或该测
16、量系统存在的系统误差或随机误差的综合指标,它决定着这个分析结果的可靠性。准确度用绝对误差或相对误差表示。精密性以监测数据的精密度表征,是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。测试结果的随机误差越小,测试的精密度越高。精密度通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。标准偏差在数理统计中属于无偏估计量而常被采用。17 答:灵敏度是指某方法对单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度。它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。如分光光度法常以校准曲线的斜率度量
17、灵敏度。一个方法的灵敏度可因实验条件的变化而改变。在一定的实验条件下,灵敏度具有相对的稳定性。检测(出)限是指所用方法在给定的可靠程序内可以从零浓度检测到(检出)待测物的最小量(或浓度)。所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外,还与仪器的稳定性及噪声水平有关。灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标,前者越高、后者越低,说明检测器性能越好。测定限为定量范围的两端,分别为测定上限与测定下限。在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量,称为该方法的测定下限。在限定误
18、差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量,称为该方法的测定上限。18 答:校准曲线包括标准曲线和工作曲线,前者用标准溶液系列直接测量,没有经过样品的预处理过程,这对于工业废物或基体复杂的样品往往造成较大误差;而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。凡应用校准曲线的分析方法,都是在样品测得信号值后,从校准曲线上查得其含量(或浓度)。因此,绘制准确的校准曲线,直接影响到样品分析结果的准确与否。此外,校准曲线也确定了方法的测定范围。五、计算题1 算术均数114(mg/L);众数115(mg/L);中位数114(mg/L);绝对误差2,5,4,3,5(mg/L);相对误差1.8%,4.5%,3.6%,2.7%,4.5%;绝对偏差2,l,0,1,1(mg/L);平均偏差1(mg/L);极差3(mg/L);样本差方和7(mg/L)2;方差1.7(mg/L)2;标准偏差1.3(mg/L);变异
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