沈阳药科大学有机化学绪论课件

1、沈阳药科大学有机化学绪论有机化学电子教案有机化学电子教案（2007版）版）胡胡 春春沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 有机化学作为一门学科诞生于19世纪初。 当时化学的研究对象主要是矿物，所以人们将动物或植物中分离得到一些纯的化合物称为有机化合物，简称为有机物，其含义是“有生机之物”。当时人们认为，在实验室无法合成有机化合物。“生命力学说” 1806年瑞典化学家Berzelius(1779-1848)首次使用“有机化学”这个名称。 19世纪中期人们合成了一些有机化合物，彻底动摇了“生命力学说”。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 一、有机化合物与有机化学一、有机化

2、合物与有机化学沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 自从法国化学家Lavoisier(1743-1794)和德国化学家Liebig(1803-1873)创立和发展了元素分析方法之后，人们发现有机化合物都含有碳元素，绝大多数的有机化合物还还有氢元素，有的还含有氮、氧、硫和卤素等元素，因此德国化学家Gmelin(1788-1853)和Kekule(1829-1896)等认为是有机化合物的基本元素，把碳化合物称为有机化合物，研究碳化合物的化学称为有机化学。 后来，德国化学家Schorlemmer(1834-1892)在化学结构学说的基础上提出：有机化合物是碳氢化合物及其衍生物，相应地有机

3、化学是研究碳氢化合物及其衍生物的化学。 现在一般沿用Gmelin和Kekule的定义，不过有机化合物已经不是原来的含义，与无机化学相比，仅仅是分工不同和研究侧重点不同而已。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 一、有机化合物与有机化学（续）一、有机化合物与有机化学（续）沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 有机化学作为一门学科在19世纪中叶形成的。最初是从植物中提炼染料、药物和香料的技术中逐渐发展起来的。 18世纪，人们从动物或植物中分离得到一些纯的化合物，如草酸，酒石酸，柠檬酸等，其性质明显不同于从来源于矿物的化合物，根据其来源称之为“有机化合物”，当时人们认为，在实

4、验室无法合成有机化合物。 1806年Berzelius(1779-1848)首次使用“有机化学”这个名称。 1828年德国化学家Wohler(1800-1882)加热无机化合物氰酸铵溶液得到有机化合物尿素。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 二、有机化学的产生与发展二、有机化学的产生与发展OH2N-C-NH2 NH4OCN沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 1840年德国化学家Kolbe(1818-1884)合成了醋酸。 1850年法国化学家Berthelot(1827-1907)合成了油脂类物质。 1865年，德国化学家Kekule(1829-1896) 指出：在

5、绝大多数有机化合物中碳为四价。在此基础上发展了有机化合物结构学说，结构学说对有机化学的发展起了很大的推动作用。 1874年荷兰化学家vant Hoff(1852-1911)和法国化学家Le Bel(1847-1930)分别提出：饱和碳原子的四个价指向以碳为中心的四面体的四个顶点，建立了分子的立体概念，说明了旋光异构现象，开创了从立体观点来研究有机化合物的立体化学。 1885年Baeyer(1835-1917)提出张力学说。经典结构理论 1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 二、有机化学的产生与发展二、有机化学的产生与发展(续续)沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 19

6、00年Grignard发现Grignard试剂。 1917年美国化学家Lewis(1875-1946)用电子对来说明化学键的生成。 20世纪三十年代诱导效应理论，共扼效应理论，共振论的创立。 1931年Huckel用量子化学的方法来解决不饱和化合物和芳烃的结构问题。 1933年英国化学家Ingold等用化学动力学的方法研究饱和碳原子上亲核取代反应的机理。 1951年二茂铁的合成及其结构的确证。金属有机化学 1965年中国人工合成牛胰岛素（蛋白质）。 1981年中国人工合成酵母丙氨酸转移核糖核酸（76个核糖核苷）。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 二、有机化学的产生与发展二、有机

7、化学的产生与发展(续续)沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论 有机化学正在成为是一门迅速发展的学科，其分支学科有：天然有机化学，有机合成化学，生物有机化学，金属有机化学（元素有机化学），物理 有机化学（理论有机化学），有机分析化学，有机立体化学等。 有机化学自始至终与无机化学没有存在一条鸿沟，而且正在融合。因此在一些大学设置为：普通化学，合成化学，理论化学，金属化学等。 有机化学的应用，产生一些学科：石油化学，药物化学，农药化学，材料化学，军事化学等。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 二、有机化学的产生与发展二、有机化学的产生与发展(续续)沈阳药科大学有机化学绪论第

8、一章第一章 绪绪 论论有机化合物数量庞大。已知的化合物有2000万种，其中有机化合物占绝大多数，而且每年还要几十万种的速度在增长。而其余九十几种元素组成的典型无机化合物不过几十万种。为什么有机化合物数量如此之多呢？有两个原因，一是组成有机化合物的碳原子相互结合能力强，连接方式多样；其二，有机化合物普遍存在同分异构现象。 截止到3月6日07:30:28，美国化学文摘社已经登录的化合物的数量为30,926,776种，最新化合物登记号码为924728-01-8 。 1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 三、典型有机化合物的特点三、典型有机化合物的特点沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章

9、绪绪 论论 截止到3月6日07:30:28，美国化学文摘社已经登录的化合物的数量为30,926,776种，最新化合物登记号码为924728-01-8 。 截止到3月7日07:30:28，美国化学文摘社已经登录的化合物的数量为30,950,196种，最新化合物登记号码为 924962-30-1 。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 三、典型有机化合物的特点三、典型有机化合物的特点沈阳药科大学有机化学绪论沈阳药科大学有机化学绪论沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论大多数有机化合物易燃烧，最后生成二氧化碳和水（常以此区分典型有机化合物和典型无机化合物）。例外，比如四氯化碳，

10、不但不燃，而且可以灭火。有机化合物大多数难溶于水而易溶于有机溶剂（相似相溶原理）。能够与水互溶仅仅有极少数有机化合物。 大多数有机化合物熔点较低，超过300以上很少（原因：分子晶体）。大多数有机化合物对热不稳定，受热容易分解，其分解温度比较低，超过400的很少。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 三、典型有机化合物的特点（续）三、典型有机化合物的特点（续）沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论大多数有机化合物发生化学反应的速度比较慢（原因：分子反应）。大多数有机化学反应反应复杂，副反应多。一般把一个化合物主要进行的反应称为主反应，其他反应称为副反应。由于有机化学反应复杂

11、，因此在一般情况下书写有机化学反应式时采用箭头，反应方程式不用配平，一般只写出主要反应和产物。1-1 有机化学和有机化合物有机化学和有机化合物 三、典型有机化合物的特点（续）三、典型有机化合物的特点（续）CH4+O2CO2+H2O沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论有机化合物的结构决定其性质，从性质可以推知其结构。因此有机化合物的结构是有机化学的主要内容之一。有机化合物的结构是指分子的组成，分子中原子的连接次序和方式，分子的三维排列方式，分子中原子的相互关系，分子中电子云的分布等。有机结构理论的发展受其他学科的发展的影响。因此对待有机结构理论应该持发展的观点。1-2 有机化学结构理

12、论有机化学结构理论沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论有机化合物中碳原子总是+4价的。碳原子可以自相结合成键。1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 一、经典结构理论一、经典结构理论沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论表示分子中原子的种类、数目和彼此结合的次序和方式的化学式称为Kekule结构式（这些结构式现在改称为构造式）。1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 一、经典结构理论一、经典结构理论CHHHHCCHHHHCCCHHHHHH甲烷乙烯环丙烷沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论Kekule结构式还解决了一些同分异构问题，例如乙醇与甲醚。1-2 有

13、机化学结构理论有机化学结构理论 一、经典结构理论一、经典结构理论CHCHHOHHHCHOHHCHHHC2H6O乙醇甲醚沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论饱和碳原子具有四面体结构。（这解决了旋光异构问题）1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 一、经典结构理论（续）一、经典结构理论（续）COOHCH3OHHCOOHCH3OHHCCCOOHCOOHCH3H3CHOOHHH-沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1. Kossel-Lewis化学键理论八隅体(Octet)概念：原子的外层电子填满时（第二层为 8个电子）最稳定， 失去或获得电子成离子离子键； 与其它原子共享电

14、子共价键。2. 有机分子的化学键共价键碳原子的成键特点： 中等电负性，最外层有 4 个电子，可与其它原子共享电子以满足八隅体（成共价键）。 共享一对电子共享一对电子 单键单键 共享两对电子共享两对电子 双键双键 共享三对电子共享三对电子 叁键叁键1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 二、二、Kossel-Lewis化学键理论化学键理论沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论3. 有机分子结构的表示方法1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 二、二、 Kossel-Lewis化学键理论（续）化学键理论（续）+C+HHHHHCHHH单单键键+C+HHHHC+HCHCHHCH4H2CC

15、H2双双键键C+HHC+CHCHHCCHLewis 电电子子式式价价键键式式缩缩写写式式甲甲烷烷乙乙烯烯乙乙炔炔叁叁键键沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 二、二、 Kossel-Lewis化学键理论（续）化学键理论（续）4. 配位键特殊的共价键；形成共价键的一对电子由一个原子提供。NHHHH+N:HHH+H+N+HHHH或沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论三、现代共价键理论1. 原子轨道和电子云共价键由成键电子所在原子轨道重叠形成。原子轨道（）：电子在原子核外空间运

16、动状态函数。电子云（2） ：电子在核外空间运动出现的几率密度。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论三、现代共价键理论1. 原子轨道和电子云（续）s轨道围绕原子核呈球形对称，p轨道呈哑铃形。原子轨道图中“+”、“-”表示波函数位相，并不代表电荷。原子轨道中电子排布遵守Pauli不相容原理，能量最低原理，Hund规则。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）2. 价键法（VB法）1927年Heiter和London提出处理化学键的

17、量子力学方法，后来经过Pauling等进一步完善。价键法（VB法），又称为电子配对法 。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）2. 价键法（VB法）基本要点： (1) 形成共价键的两个原子均具有未成对电子，并且自旋方向相反；每一对电子形成一个共价键。 (2) 原子价数：原子的未成对电子数。 (3) 共价键具有饱和性。 (4) 共价键具有方向性。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）2. 价键法（V

18、B法）+1 s1 s分子轨道氢 分 子2 p1 s+2 p1 s+1 s2 p沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）3. 杂化轨道理论Pauling于20世纪30年代提出杂化轨道理论。基本要点： (1) 原子在成键时，可以变成激发态；而且能量相近的原 子轨道可以重新组合形成新的原子轨道，既杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目。 (3) 杂化轨道的方向性更强，成键能力更大。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共

19、价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论分子轨道理论：是以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为出发点的。价键理论：是以“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间”的定域观点为出发点的。分子轨道即分子中价电子的运动状态，可用波函数来描述。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论（续）分子轨道理论的基本要点： （1）分子轨道是由原子轨道通过线性组合而成； （2）组合前后的轨道数守恒：即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。 （3）原子轨道组合成分子

20、轨道遵守最大重叠原则，能量近似原则，对称性匹配原则。 （4）电子在分子轨道中的排布与原子中电子在核外排布类似。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论（续）12=12+121=12+2=1212能量成键轨道反键轨道“+”与“ ”表示波的位相沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论（续）节面沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化

21、学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论（续）2pZ,A2pZ,A2pZ,B2pZ,B原子轨道分子轨道zp2反键zp2成键沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 三、现代共价键理论（续）三、现代共价键理论（续）4. 分子轨道理论（续）2pZ,A2pZ,B原子轨道分子轨道xp2反键xp2成键沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 四、共价键的属性四、共价键的属性键长：分子中两个成键原子核之间的距离。2. 键角：在多原子分子中，两个或者两个以上的原子与其他原子在

22、成键以后，键与键之间的夹角。CHHHH109.5oCCH3CH3HH112o106oOH3CCH3111oCC CC CC CH nm 0.154 0.134 0.120 0.109 沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 四、共价键的属性四、共价键的属性3. 键能：两成键原子在形成共价键的过程中释放的能量或者共价键断裂形成两个原子的过程中所吸收的能量。键的解离能：分子中某一给定的共价键断裂生成原子或者自由基所吸收的能量。（双原子分子：键的解离能与键能相同。）CH4CH3+ H 435CH3CH2+ H 443CH2CH+ H 443CHC+

23、H 339Ed/kJ mol-1沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 四、共价键的属性四、共价键的属性3. 键能：CC C H CN CO CF 347 415 305 360 485 kJ/mol-1CCl CBr CI CC CC 339 285 218 611 837 沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 四、共价键的属性（续）四、共价键的属性（续）4. 键的极性： （1）非极性共价键：两个相同原子组成的共价键。 （2）极性共价键：两个不相同原子组成的共价键，由于两个原子的电负性不同，

24、造成成键电子云非对称分布，其电荷用+或-表示。 键的极性大小用偶极距或键距来衡量。 偶极距：用于衡量共价键的极性的大小，是正负电荷中心之间的距离（d）与正负电荷电量之间的乘积。用+表示。HClHCl沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-2 有机化学结构理论有机化学结构理论 四、共价键的属性（续）四、共价键的属性（续）4. 键的极性： （3）分子极性：分子极性为键的极性的向量和。 （4）分子可极化性：在外界电场作用下，共价键的极性发生变化的程度。 分子可极化性与成键原子的体积、电负性、共价键键的种类，以及外界电场强度有关。一般地，成键原子的体积越大，电负性越小，共价键的可极化性就越大。沈阳药科大学有机化学绪论第一章第一章 绪绪 论论1-3 研究有机化合物的一般步骤研究有机化合物的一般步骤 一、分离纯化一、分离纯化 二、元素分析二、元素分析 三、实验式和分子式的确定三、实验式和