次亚磷酸盐还原测定砷

1、次亚磷酸盐还原-碘量法测定砷一、方法原理样品用逆王水溶解、高氯酸驱除硝酸后在盐酸介质中用SnCl2还原Fe3+,铜离子为催化剂,用次亚磷酸盐将As还原为砷单质,用碘溶液将As溶解,过量的碘用亚砷酸钠标准溶液回滴,从而计算As的百分含量。反应式如下:W、Th、Cr、Ti、V、Mo等元素的干扰可加磷酸掩蔽,Se、Te的干扰在稀盐酸中用硫酸肼和SnCl2还原沉淀分离。二、试剂1 次亚磷酸钠(S。2 SnCl2:10g溶于20mlHCl中,煮至澄清,用水稀释至100ml,混匀。3 次亚磷酸钠-盐酸洗液:5g次亚磷酸钠溶于1000ml(25%盐酸中。4 CuCl2(10%:10g溶于50ml盐酸中,用水

2、稀释至100ml混匀。5 NH4Cl洗液(5%。6 1%淀粉溶液。7 NaHCO3饱和溶液。8 硫酸肼溶液(10%:10.0g试剂溶于热水,用时现配。9 压砷酸钠标准溶液(0.0200mol/L:三氧化二砷基准试剂配制,称取0.9892gAs2O3置于250ml烧杯中,加入15ml20%NaOH溶液使之溶解,转移至1000ml,加2滴1%酚酞乙醇溶液,滴加1:1硫酸至红色消失,加入5gNa2CO3,冷却至室温,定容摇匀后使用。10 碘标准溶液(0.02mol/L,称取2.55g碘和10gKI置于250ml烧杯中,加入50ml水,碘完全溶解后移入1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。碘标准

3、溶液相当于亚砷酸钠标准溶液的体积比的标定(K值的计算:取三份15ml饱和碳酸钠溶液分别置于250ml三角瓶中,各加入100ml水, 2ml淀粉指示剂,滴加碘标准溶液至浅蓝色后加入20ml亚砷酸钠标准溶液,用碘标准溶液滴定至浅蓝色,三份所消耗的碘标准溶液的体积ml 数不得超过0.05ml ,取平均值,VK 00.20= 三、分析步骤称样按As 含量高低而定, 随同实验做空白实验。将试样置于250ml 烧杯中,加硝酸15ml ,在电热板上加热数分钟,加盐酸10ml ,继续加热溶解,再加3-5ml 高氯酸,加热冒烟至近干,取下稍冷,加入30ml1:1盐酸,加热溶解烧杯底部盐类,用脱脂棉过滤于250m

4、l 三角瓶中,用1:1盐酸洗烧杯及脱脂棉至无铁(黄色离子为止。滤液在电炉上煮沸,滴加10%SnCl 2还原Fe 3+至黄色消失,加入1ml10%CuCl 2,6-8g 次磷酸钠,塞上具有50-60cm 长玻璃管的橡胶塞,加热微沸30min ,取下冷却后用次磷酸钠-盐酸溶液洗三角瓶及沉淀6-7次,然后用5%氯化铵水溶液洗三角瓶及沉淀至中性。将沉淀及脱脂棉一起转移至原三角瓶中,15ml 饱和碳酸氢钠冲洗,并用少量脱脂棉擦洗漏斗及三角瓶口,一起放入三角瓶中,摇动下滴加碘标准溶液至沉淀溶解完全并过量5ml 左右(此时溶液为浅黄色,可用玻璃棒将脱脂棉搅碎,并加入适量水以便溶液操作。,放置5min ,以亚砷酸钠标准溶液滴定至无色并过量5ml ,加入2ml 淀粉指示剂,用碘标准溶液滴定至蓝色时为终点(由于脱脂棉的吸附作用,终点不一定为蓝色,可能会呈现紫红色。计算:10098.14100043(21(%-=c m v v k v v W AsV1加入及滴加碘标准溶液的体积;V2空白消耗碘标准溶液的体积;V3加入及消耗亚砷酸钠的体积;V4空白消耗亚砷酸钠的体积;K标定碘标准溶液时亚砷酸钠与碘标准溶液的体积比;C亚砷酸钠标准溶液的浓度;m称样质量;14.98As的当量。四、注意事项1 冒高氯酸烟时应防止蒸干,以避免砷的损失。2 用次磷酸钠还原析出As单质时溶液中应避免