紫外分光光度法测定空气中硫化氢

1、作者单位:315010浙江省宁波市卫生防疫站理化科(金米聪、符展明、颜金良、王立;宁波市自来水总公司水质监测站(范世伟检验技术紫外分光光度法测定空气中硫化氢金米聪符展明颜金良王立范世伟空气中硫化氢的测定,当前广泛使用的分析方法有硝酸银目视比色法、可见分光光度法、气相色谱法和荧光光度法123,但未见紫外分光光度法测定的文献报道。我们研究了在G elatin2C2H5OH体系中,硫化氢与硝酸银的显色反应,优选了显色条件,考察了多种离子及多种空气中常见的有机物共存的影响,在此基础上提出了一种准确、灵敏、简便的紫外分光光度法测定空气中硫化氢的新方法。本法用于劳动卫生的车间空气监测,获得了满意的结果。一

2、、试验部分11仪器:日本岛津UV22401紫外分光光度计,多孔玻板吸收管,流量计(010L P min,抽气机,比色管(10ml。21试剂:亚砷酸钠、碳酸铵、硝酸银、硫代硫酸钠、明胶、硫酸、乙醇等均为分析纯,二次蒸馏水。10 g P L明胶溶液:称取110g明胶溶于100ml热水中,搅拌溶解,放冷,备用。亚砷酸钠2碳酸铵吸收液、10 g P L硝酸银溶液、0110m ol P L硫代硫酸钠溶液的配制及标定参见文献1。标准溶液:量取0110m ol P L的硫代硫酸钠溶液610ml于100ml容量瓶中,用煮沸放冷的水稀释至刻度。此溶液110ml相当于20010g硫化氢。再用吸收液稀释10倍,配成

3、110ml相当于2010g硫化氢的标准溶液。31采样:串联两个各装10ml吸收液的多孔玻板吸收管,以015L P min的速度抽取1L空气。41标准曲线的绘制:在10ml比色管中,用移液管分别加入2010g P ml的S2-标准溶液0,0110, 0125,0150,0175,110ml,然后用吸收液稀至410ml,摇匀,准确加入硝酸银溶液110ml摇匀后,加入乙醇110ml和10g P L的明胶溶液015ml,摇匀,15min 后于315nm波长处比色测定。51样品处理:采样后用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次,由每个吸收管中各量取510ml样品溶液,分别放入比色管中,以下同标准曲线绘制。

4、二、结果与讨论11硫化银胶体的吸收光谱(图1:曲线1为10g S2-形成的硫化银胶体的紫外吸收曲线,随着波长的增大,吸光度下降。我们选择315nm作为测量波长以获得较高的测量灵敏度 。1硫化银2空白液3空白液(除硝酸银外图1硫化银吸收光谱图21稳定剂的选择及用量的影响:淀粉、明胶及它们的乙醇液对硫化银都有同等的增敏作用,而聚乙烯醇的增敏作用相对较差。但稳定性以明胶2乙醇所形成的硫化银胶体溶液最佳,24h也未见吸光度降低。本试验选择明胶2乙醇溶液为硫化银胶体的稳定增敏剂。同时还试验了不同用量的明胶和乙醇溶液对吸光度的影响。发现当明胶溶液在012 115ml,乙醇在012210ml时,硫化银胶体最

5、稳定,吸光度最大且恒定。本试验选择乙醇110ml,明胶015ml。31显色剂用量的影响:固定S2-浓度为20g,分别加入10g P L的硝酸银溶液0110,0120,0130, 0140,0150,110,115,210ml,其他同标准操作,测定其吸光度,结果表明,当硝酸银用量在012210ml 时,硫化银胶体的吸光度最大且恒定,当硝酸银用量为011ml时,空白值明显增加而且样品溶液出现混浊,这是由于溶液酸度过低而生成碳酸银沉淀所致。本试验选用110ml。41硫酸用量的选择:改变10g P L的硝酸银溶液中的浓硫酸用量。结果表明,当加入显色剂量为110 ml时,浓硫酸在每100ml显色剂含22

6、0ml时,硫化银胶体溶液的吸光度最大且恒定。试验选择10ml。51显色时间的影响:在530,显色10min后硫化银胶体的吸光度最大且恒定,至少稳定24h。本次试验在室温下显色15min后测定。61试剂加入次序的影响:固定S2-浓度为20g,改变硝酸银和明胶、乙醇溶液的加入次序。发现先加硝酸银溶液所形成的硫化银胶体的吸光度是先加明胶、乙醇溶液的吸光度的314倍,而且重现性也前者明显优于后者。71共存物质的影响及消除:测定S2-20g,以相对误差绝对值小于5%,下列离子的允许量(以mg 计为:Na+、K+(1000,Mg2+、Zn2+、Ca2+、Mn2+、Al3+、Ni2+(011,As(0100

7、5,同时空气中100倍的乙醇、氨气、二甲基甲酰胺、甲醇、丙醇,10倍的甲醛、二氧化硫不干扰测定。当空气中粉尘含量较高时,可在吸收管前加入少量脱脂棉以阻止粉尘进入吸收液。一般空气中以上离子与硫化氢的含量之比均低于以上倍数,样品无需处理可直接测定。81样品稳定性:采样后,样品密闭并且不使日光照射保存72h后测定,吸光度无显著变化。91分析方法的检出限、线性范围:按试验方法,取不同量S22标准溶液测量显色溶液吸光度,得方法的线性范围为01320g P5ml,回归方程为Y= 01006129X+0100959,r=019998。由11次空白测定的标准偏差(3s求得本法的检出限为013g P 5ml。1

8、01样品分析及回收率:配制不同浓度的模拟样品,用本方法作检测分析,表1列出了各样品的测定结果及回收率,硫化氢的回收率在9510% 10310%,相对标准偏差为314%。表1样品测定结果及回收率(n=9样品测定值(g加入量(g测得总量(gRSD(%回收率参考文献2中国医学科学院卫生研究所编.空气中的有害物质测定方法.北京:人民卫生出版社,1980.1982199.(收稿日期:1998209223(本文编辑:刘群中毒案例城市居民一氧化碳中毒46例报告戴建溪赵霞王秀英一般资料:1995年10月1998年3月,济南军区总医院急诊科共收治城市居民煤炉火取暖不当造成一氧化碳中毒46例(男24例、女22例,

9、年龄1887岁,其中1845岁30例(男17例、女13例,均为农民工,1例45岁患者来院时已死亡,其余29例平均年龄21.5岁,均未婚,中毒后47h被送入医院,中度中毒3例,重度中毒27例,一氧化碳中毒迟发性脑病1例;6687岁16例(男7例、女9例,均为独居老人(老年组,中毒时间均超过12h,均为重度中毒,一氧化碳中毒迟发性脑病4例。治疗:常规应用神经细胞活化剂,血管扩张剂,维生素作者单位:250031山东省解放军济南军区总医院急诊科B、C和高压氧治疗。预后:46例中死亡4例(8.7%,42例存活者中,1例老年患者住院期间已呈去皮层状态,其他患者经随访,仅1例老年患者死于肺部感染,其余患者未发生其他并