其他基于疏水性作用的金属离子固相萃取形式

1、其他基于疏水性作用的金属离子固相萃取形式 在以疏水性作用为基础的固相萃取中，除上述介绍过的键合硅胶类和聚合物类以及最早用法的活性炭类外，还有一些其他的基体材料和操作方式。 baena等讨论了c60富勒烯作为新型固相萃取吸附剂的可能性，他们将填充有80mg c60的规格为内径3mm、长17mm的固相萃取微柱以流淌注射的方式与火焰原子汲取分析仪衔接起来，构成在线分别富集和测定系统，利用该系统可以使zn2+、mn2+、fe3+等离子与二硫代氨基甲酸盐的疏水性螯合物富集于该微柱上，并与其他共存成分分别，再用稀硝酸溶液将被c60富勒烯固定相吸附的分析物洗脱下来，洗脱液挺直引入火焰原子汲取分析仪举行测定即

2、可。该办法富集倍数高，用法10ml样品溶液时富集倍数可达45倍，对上述三种分析物的检测限在15ngml-1之间。pena等较系统地讨论了cu2+与、铜试剂、生成的螯合物或离子对化合物在c60c70富勒烯填充微柱上的吸附萃取行为，讨论发觉吸附萃取效果以生成的螯合物吸附于c70富勒烯填充微柱体系为最佳，该微柱与流淌注射火焰原子汲取相连构成的在线分析系统样品溶液和洗脱剂用量少(定量洗脱仅需0.25ml甲基异丁酮)，富集倍数大，随所用反应体系的不同其富集倍数在40185之间，检测限在0.33ngml-1之间。baena等还合成了键合有二硫代氨基甲酸钠基团的c60富勒烯，并将其应用于对pb2+的固相萃取

3、。上述两例解释，这类新型笼形材料具有作为挑选性疏水性固相萃取吸附剂的巨大潜力，其挑选性可由其笼的大小和所带支链来控制，该类材料的疏水性大小也可通过对其举行亲水性或疏水性修饰来控制，所以笔者认为该类材料在固相萃取方面的应用潜力还有待进一步挖掘。 微晶萘负载有机螯合剂或离子对试剂柱分别法近年来也有较多的讨论，这类分别富集办法可以看作是另外一种形式的固相萃取。其操作办法大体如下：将适当体积的萘丙酮溶液在不断搅拌下滴加于已经调整好合适ph值的螯合剂或离子对试剂的溶液中，充分混合匀称后，陈化、过滤、洗涤、干燥后即制得了对金属离子有分别富集能力的微晶萘固相萃取吸附剂，将这种材料装柱后即可应用于金属离子的分

4、别富集。该办法吸附剂制作便利，可供挑选的有机试剂种类多，其填充微柱可以便利地以流淌注射的方式与许多检测手段相结合，所以该办法的讨论工作近年有较多的报道。如cal等用三溴偶氮肿-溴化十六烷基吡啶负载微晶茶从ph6.0的样品溶液中分别富集了la、eu、yb三元素，被吸附萃取的分析物用3.0moll-1 hci洗脱后，洗脱液可以挺直用icp-aes举行测定。该法富集和基体去除能力强，对上述三元素的检测限分离为8.6ngml-1、1.5ngml-1、1.3ngml-1，该法已胜利应用于几种汽车尾气颗粒物及植物标准样品中目标元素的分析测定，结果令人惬意。mohammad ali taherf首先在ph1

5、0.0的条件下使ni2+与2-(5-溴-2-吡啶偶氮基)-5-二乙氨基苯酚(5-br-padap)反应生成螯合阳离子，然后再将此溶液通过四苯硼酸铵负载微晶萘填充柱，则在溶液中形成的螯合阳离子会与四苯硼酸阴离子生成中性的疏水性的离子对化合物而被吸附萃取于微晶萘填充柱上，再用二甲亚砜将柱中的微晶萘溶解，此含有被测元素ni的二甲亚砜溶液可挺直用空气-乙炔焰原子汲取举行测定，该办法挑选性高，富集倍数较大(80倍)，测定敏捷度(产生1汲取)为0.23ugml-1,该办法应用于合金样品和生物样品中ni的测定，结果令人惬意。mohammadali taher还用1-(2-吡啶偶氮基)-2-萘酚(pan)负载

6、微晶萘填充柱分别富集了微量zn2+，用溶解柱中的微晶萘后再用火焰原子汲取法测定，该办法线性范围为0.16.5ngml-1，可应用于合金和生物样品中微量zn元素的测定。其他有关用微晶萘分别富集微量金属离子的讨论报道还有不少，感爱好的读者可参阅有关文献。 近几年另一项常常用法的与流淌注射在线联用的分别富集手段是编结反应器(knotted reactor)，该办法首先使金属离子与适当的化学试剂在流淌注射系统中在线生成强疏水性的化合物，生成疏水性化合物后的反应混合物被在线送入用很细的聚四氟乙烯管编结而成的编结反应器中，因为材料的剧烈疏水性和流路中发生的常见的疏水性化合物与聚四氟乙烯管内表面的碰撞作用，

7、使得由分析物生成的疏水性化合物彻低地被吸附于编结反应器的内表面上，然后再用适当的溶剂(大多数状况为有机溶剂，少数状况为无机酸)将吸附于编结反应器内表面的疏水性化合物洗脱下来，在上述过程中达到了对分析物的富集和与基体杂质的分别，这就是编结反应器分别富集金属离子的原理。事实上上述过程也可以看作为一个固相萃取过程。因为编结反应器为空心的非填充结构，因此大大减小了流淌注射体系中的反压阻力，有利于在较快流速下实现对大体积样品的分别富集，提高分析效率。如yan等用法该办法与icp-ms结合，实现了对河水、地下水、自来水中fe3+和fe2+的分别富集和测定，他们首先让fe3+与在弱酸性中反应生成疏水性螯合物

8、，将该螯合物在线吸附于编结反应器中，再用1moll-1 hno3洗脱，洗脱液挺直送入icp-ms测定，即可得到样品溶液中fe3+的浓度；将fe2+预先氧化为fe3+后，即可按上述同样的办法测得fe元素的总量，差减后得到fe2+的浓度。该办法用30s举行富集，富集倍数可达12倍，进样频率为21次h-1，检测限为0.08ngml-1。yan等将稀土元素离子样品溶液的酸度调整为ph8.39.0，从而使这些元素离子生成氢氧化物沉淀，该沉淀被在线吸附于编结反应器中而与碱金属、碱土金属等基体相分别，再用1moll-1 hno3洗脱，洗脱液可用icp-ms挺直测定，该办法可在120s内达到5575倍的富集倍数，检测限为0.060.27ngml-1。其他此类讨论读者可参阅有关文献。 通过以上较为全面的介绍，我们了解到固相萃取作为一项有效的分别富集手段，正在微量金属离子的分别富集及测定方面获得广泛的应用，它几乎可以与现有的各种检测手段以离线和在线两种方式相结合，并在此结合中充分发挥其