茶叶中铅铬绿的检测方法研究

1、铅铬绿是涂料工业主要的绿色颜料,本应用于涂料工业,但由于其颜色鲜艳,价格低廉,被不法商贩用于茶叶中,改善茶叶的色泽,增加卖相,以次充好。铅铬绿因其含有大量的铅和铬,大量摄入会对人体造成严重的危害,铅的毒性一般是慢性的,长期摄入会引起人体积蓄中毒,严重的会造成人体神经系统、血液系统、心血管及消化系统的危害1,2。铬为皮肤变态反应原,引起过敏性皮炎或湿疹3,由呼吸进入,引起鼻炎、咽炎、支气管炎,严重时使鼻中隔糜烂,甚至穿孔4,铬还是致癌因子5。铅铬绿是由铅铬黄和铁蓝或酞菁蓝拼混而成。以铅铬黄和铁蓝拼混而成的铅铬绿中铁蓝的含量一般控制在8%47%,铁蓝含量越高色泽越深。铅铬黄和酞菁蓝也能组成系列的性

2、能更好的颜料绿48拼成的铅铬绿。铅铬黄分5类产品,柠檬铬黄、浅铬黄、中铬黄、深铬黄和橘铬黄。铁蓝有2种产品,A101铁蓝、A102铁蓝。酞菁蓝又有一系列的产品,酞菁蓝B 、酞菁蓝BS 、酞菁蓝BGS 、酞菁蓝BGNCF 、酞菁蓝BRX 。铅铬绿中总铅/%(以PbCrO 4计70,挥发物/%4.0,水溶物/%1.0,筛余物(325目/%1.06。目前,还未见有关茶叶中添加铅铬绿的检测技术的报道,本研究探讨茶叶中铅铬绿的检测技术。1茶叶中铅和铬含量的背景调查利用原子吸收光谱仪对2300个茶叶进行铅含量的检测,铅含量在5mg/kg 以下的占了95.0%,铅含量在520mg/kg 的茶叶占了3.7%,

3、铅含量>20mg/kg 的茶叶仅占了1.3%。且以碎末茶为主,碎末茶中由于灰尘多,灰尘中的铅含量高,是引起茶叶铅含量高的主要原因。另外又对600个茶叶样品进行铬含量的检测,铬的含量均在02.0mg/kg 之间(表1、2。2添加铅铬绿对干茶中铅和铬含量以及茶叶感官的影响基金项目:浙江省重点科研社会发展项目(No.2006C23089。收稿日期:2008-10-10责任编辑/孙继华陈利燕,女,1977年生,籍贯浙江萧山,助理研究员;主要从事茶叶中重金属元素方面的研究。TROPICAL AGRICULTUR AL ENGINEERING热带农业工程Vol.32,No.1第32卷第1期2008年

4、10月Oct .2008茶叶中铅铬绿的检测方法研究陈利燕鲁成银刘新(中国农业科学院茶叶研究所浙江杭州310008摘要阐述茶叶中铅和铬含量的背景,研究了添加铅铬绿对茶叶中铅和铬含量、茶叶感官的影响,以及添加铅铬绿与否,茶叶的冷水洗脱情况,借此探讨茶叶中铅铬绿的检测方法。关键词茶叶;铅铬绿;测定中图分类号S571.1Determination Technique for Chrome Green in TeaCHEN LiyanLU ChengyinLIU Xing(Tea Research Institute,Chinese Academy of Agricultural Sciences,Ha

5、ngzhou 310008Abstract Effects of adding of chrome green on the lead and chrome contents and taste of tea were analyzed to discuss a technique for determination of chrome green in tea.Key words tea ;chrome green ;determination 38-陈利燕等茶叶中铅铬绿的检测技术研究表5冷水冲泡后茶汤的色泽、叶底色泽铅铬绿添加量/mg ·kg -1干茶色泽茶汤的色泽叶底色泽0.0

6、5茶叶颜色与对照相当,有少量茶叶嫩茎异常,偏绿与对照相当与对照相当0.1茶叶颜色与对照相当,异常嫩茎有所增与对照相当与对照相当0.2茶叶颜色比对照绿,异常嫩茎较多稍比对照绿与对照相当0.3茶叶颜色明显比对照绿,嫩茎颜色较绿明显对比照绿与对照相当0.6茶叶颜色明显比对照绿,嫩茎颜色很绿茶色泽泛蓝灰与对照相当铅铬绿添加量/mg ·kg -1干茶色泽茶汤的色泽叶底色泽0.05茶叶颜色与对照相当,有少量茶叶嫩茎异常,偏绿与对照相当与对照相当0.1茶叶颜色与对照相当,异常嫩茎有所增与对照相当与对照相当0.2茶叶颜色比对照绿,异常嫩茎较多与对照相当与对照相当0.3茶叶颜色明显比对照绿,嫩茎颜色较

7、绿与对照相当与对照相当0.6茶叶颜色明显比对照绿,嫩茎颜色很绿与对照相当与对照相当表4100开水冲泡后茶汤的色泽、叶底色泽2.1添加铅铬绿对茶叶中铅和铬含量的影响正常的未添加铅铬绿的茶叶铅含量基本上在5.0mg/kg 以下,铬的含量也一样,正常的未添加铅铬绿的茶叶中含量在2.0mg/kg 以下,而要达到增加茶叶色泽,须添加一定量的铅铬绿,笔者对茶叶添加3个浓度的铅铬绿,发现添加后茶叶中铅和铬的含量大幅度增加(表3。2.2添加铅铬绿对的茶叶感官的影响选择炒青作为添加对象,分别添加0.05、0.1、0.2、0.3、0.6mg/kg 的铅铬绿,再进行感官审评。参数有干茶色泽,100开水冲泡后茶汤的色

8、泽、叶底色泽,冷水冲泡后茶汤的色泽、叶底色泽,结果见表4。71.7%13.3%15.0%注:测定方法采用GB/T5009.123-2003表2茶叶中铬含量背景值情况单位:mg ·kg -1铅含量5520>20茶样个数21858530占的比例95.0%3.7%1.3%表1茶叶中铅含量的背景值情况单位:mg ·kg -1注:测定方法采用GB/T5009.123-2003茶样铅含量铬含量192.937.9表3添加铅铬绿的茶样中铅和铬的含量情况单位:mg ·kg -1从表4可以看出,只要添加0.05mg/kg 的铅铬绿,在少量的嫩茎中可以看出异常,原本绿黄的嫩茎变绿

9、,但茶叶的颜色没变化,可能是添加铅铬绿太少,无法改变本来就是绿色的叶子的色泽;添加0.2mg/kg 铅铬绿后,茶叶的颜色与对照比有变化,异常嫩茎较多;添加0.6mg/kg 铅铬绿茶叶的颜色变化更大。用100开水冲泡后茶汤的色泽、叶底色泽与对照比,变化不大。冷水冲泡后茶汤的色泽:添加0.2mg/kg 铅铬绿,茶叶有变化;添加0.6mg/kg 铅铬绿,茶汤的色泽泛蓝灰。由此可见,干茶的色泽和冷水冲泡后茶汤的色泽与对照相比,均有明显的变化,茶叶中铅和铬的含量分别为80.0、13.0mg/kg (表5。3茶叶用冷水洗脱后,铅和铬的洗脱情况3.1对未添加铅铬绿的茶叶进行冷水洗脱称取添加铅铬绿的茶叶1g

10、,放入三角瓶中,加去离子水,分别制成1:10、1:50的茶水比溶液,放入震荡器中震荡,分别在2、5、10、15、20min 时取出三角瓶,立即除去茶叶,分别吸取5mL液体转入另一个三角瓶,在电炉上小火蒸干,碳化后,分别加入10mL 混合酸(硝酸+高氯酸,v/v=1:4,39-在沙浴上消解,直至无色或淡黄色,定容至25mL ,上原子吸收仪测定。结果见表6。从表6可以看出,未添加铅铬绿的茶叶冷水洗脱后水中铅和铬的含量均为未检出。3.2对添加铅铬绿的茶叶进行冷水洗脱称取添加不同浓度铅铬绿的茶叶1g ,放入三角瓶中,加去离子水,分别制成1:10、1:20、1:30、1:50的茶水比溶液,放入震荡器中震

11、荡,分别在2、5、10、15、20min 时取出三角瓶,立即除去茶叶,分别吸取5mL 液体转入另一个三角瓶,在电炉上小火蒸干,碳化后,分别加入10mL 混合酸(硝酸+高氯酸,v/v=1:4,在沙浴上消解,直至无色或淡黄色,定容至25mL ,上原子吸收仪测定。对添加0.1、0.2、0.4g/kg 铅铬绿的茶叶进行冷水洗脱,检测其中铅和铬的含量,分别见图1、2。从图1中可以看出,茶叶中添加不同浓度的铅铬绿铅的含量基本上在15min 左右都能洗脱出来。添加0.4g/kg 铅铬绿的茶叶茶水比1:10、洗脱15min 铅的含量达到3.734mg/L 。从图2可看出,添加不同浓度的铅铬绿,用冷水洗脱后铬的

12、含量在10min 左右基本达到平衡,添加0.4g/kg 铅铬绿的茶叶茶水比1:10、洗脱10min ,铬的含量达到0.674mg/L 。可见茶叶中添加铅铬绿用冷水洗脱的效果比较好。4茶叶中添加铅铬绿的检测方法由于铅铬绿是一种混合物,无法从某一特定化学物质的含量上来定性及定量。因此本研究分别从茶叶中铅和铬的背景调查,向茶叶中添加铅铬绿后进行感官审评以及冷水洗脱测定水中铅和铬的含量等方面综合考虑来确定茶叶中是否添加铅格绿。茶叶中添加铅铬绿的检测方法如下:4.1目测茶叶是否比一般茶叶绿,如果绿得异常,特别是茶叶的嫩茎以及茶叶的毫也变绿,初步判断添加色素,再对茶叶中铅和铬的全量进行检测。4.2测定方法

13、采用“GB/T5009.12-2003食品中铅的测定”和“GB/T5009.12-2003食品中铬的测定”,如果铅和铬的含量异常的高,铅的含量高于80.0mg/kg ,铬的含量高于13.0mg/kg ,且铅的含量比铬的含量高,可以初步确定添加铅铬绿。4.3为了进一步确定是由于人为添加铅铬绿在茶叶表面,排除个别茶叶可能受到其他因素的污染,对茶叶进行冷水洗脱(茶水比1:50后测定水中铅和铬的含量,如果在水中均能测出较高含量的铅和铬,分别达到0.8、0.1mg/L 以上则可以确定茶叶中已添加了铅铬绿。参考文献1马戈,谢文兵,于桂红,等.石墨炉原子吸收光谱法测定蘑菇中的镉、铅J.分析化学,2003(9

14、:110911112张寿宝,包文权.汽车尾气中的铅对茶园污染的研究J.江苏环境科技,2000,13(3:1234杨延军,刘建.(下转第44页茶水比2min 5min 10min 15min 20min1:10未检出未检出未检出未检出未检出1:20未检出未检出未检出未检出未检出1:30未检出未检出未检出未检出未检出1:50未检出未检出未检出未检出未检出表6未添加铅铬绿的茶叶冷水洗脱后铅和铬的含量单位:mg ·L -1图1添加不同铅铬绿浓度的茶叶冷水洗脱后铅的含量10m i n 15m i n 5m i n 20m i n2m i n 铅含量/m g ·L -110m i n

15、15m i n 5m i n 20m i n 2m i n 10m i n 15m i n 5m i n 20m i n 2m i n ABC4茶水比1:10茶水比1:20茶水比1:30茶水比1:50图2添加不同铅铬绿浓度的茶叶冷水洗脱后铬的含量10m i n 15m i n 5m i n 20m i n2m i n 铬含量/m g ·L-1茶水比1:10茶水比1:20茶水比1:30茶水比1:5010m i n 15m i n 5m i n 20m i n 2m i n 10m i n 15m i n 5m i n 20m i n 2m i n ABC40-但仍处于正常变化范围内。肌

16、酸激酶是肌肉细胞贮存能量的重要酶,动物应激时,其浓度成倍增加,因此血清肌酸激酶是反映动物热应激状态下的敏感指标。本试验测定结果中海南黑山羊公羊的肌酸激酶含量比海南黑山羊母羊、F1黑山羊和F1白山羊都高,表明海南黑山羊公羊的热应激敏感性比海南黑山羊母羊、F1黑山羊和F1白山羊小。(4本试验仅测定了夏季海南黑山羊与萨能奶山羊F1的血液生理生化指标,至于其它季节其血液生理生化指标如何变化,以及不同年龄阶段上述几种类型羊只的血液生理生化指标的变化规律如何等等,有待进一步研究。今后,还可将羊血液生理生化指标的变化与生态环境、生产性能充分结合,进行进一步研究,探讨更加准确、快速的测定分析方法,这些都将对海南肉羊业的发展起到积极的推动作用。致谢:本研究得到了夏万良、黄显洲、荣光、孙卫平、侯冠彧和管松等同志的大力帮助,在此一并致谢!参考文献1杨慈清,赵有璋,姚军.无角陶赛特羊和蒙古羊及其杂种后代血液生理生化指标测定分析J.甘肃农业大学学报,2005,6(3:2782812郭峰,虞紫茜,赵中平.红细胞免疫功能的初步研究J.中华医学杂志,198