有机化学反应总结

1、 有机化学反应总结 物中的碳汞键（CHg）被还原为碳氢键（CH） 。烯烃的烷氧汞化和有机汞化合物的还原统称 为烯烃的烷氧汞化-去汞还原反应。 9 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀的碱溶液中水解，再酸化，生成乙酰乙酸，稍加热失羧， 生成丙酮。因此将乙酰乙酸乙酯在稀碱中水解、再失羧称为酮式分解。酮式分解的概念也适用 于其它酮酯或b-二酯化合物。即任何酮酯或b-二酯化合物经在稀碱中水解，然后酸化、加热失 羧的反应都称为酮式分解。取代的乙酰乙酸乙酯经酮式分解得到丙酮的衍生物。 10 酸式分解：用浓的强碱溶液和乙酰乙酸乙酯同时加热，再酸化，得到的主要产物是两个 酸，所以叫做酸式分解。酸式分解的概念也适用于其它

2、酮酯或b-二酯化合物，即酮酯或b-二酯 化合物在浓的强碱溶液中发生羰基碳和亚甲基碳之间的断裂的反应都属于酸式分解。取代的乙 酰乙酸乙酯和取代的丙二酸二乙酯经酸式分解都得到乙酸的衍生物。丙二酸二乙酯经酸式分解 得乙酸。 11 醛或酮的还原氨（胺）化：氨或胺可以与醛或酮缩合，得亚胺，如存在氢及催化剂或氢 化试剂，立即还原为相应的一级、二级或三级胺，这个方法称为醛或酮的还原氨（胺）化。 （10）合成法 1 毕歇尔钠皮尔拉斯基合成法：是合成 1-取代异喹啉化合物最常用的方法。 首先用苯乙胺与羧酸或酰氯反应，形成酰胺，然后在失水剂如五氧化二磷、三氯氧磷或五 氯化磷等作用下，失水关环，再脱氢得 1-取代异

3、喹啉化合物。 2 佑尔业夫法：以氧化铝为催化剂，分别以 NH3、H2O、H2S 为试剂，使吡咯、呋喃和噻吩 的环系互变。此法称为佑尔业夫（Yurev.）法。 3 佛尔递降法：是由高一级糖合成低一级糖的一种方法。糖与羟氨反应形成糖肟，糖肟在 醋酸酐作用下乙酰化，再失去一分子醋酸成五乙酰的腈化物，在甲醇钠的甲醇溶液中，发生酯 交换反应，同时发生羰基与氰化氢加成的逆反应，丢掉氰化氢，形成减少一个碳原子的醛糖。 4 克利安尼氰化增碳法：是由低一级糖合成高一级糖的一种方法。首先使糖的羰基与 HCN 作用，生成羟腈化物，由于分子中又增加了一个手性碳原子，产生两个差向异构体，这两个差 向异构体经分离，水解，

4、得内酯。内酯在含水的乙醚或水中用钠汞齐（sodium amalgam）还原， 在反应过程中加入硫酸调节酸度至 pH=35，还原产物是比原料糖多一个碳的醛糖。 5 芦福递降法：是由高一级糖合成低一级糖的一种方法。用糖酸钙盐在芦福试剂（Fe(OAc3 或 FeCl3 等）作用下，经过氧化氢的氧化，得到一个不稳定的a-羰基酸，失去二氧化碳，得到 低一级的醛糖。 6 帕尔诺尔合成法：以 1,4-二羰基化合物为原料，在无水酸性条件下失去水得呋喃及其衍 生物；与氨或胺反应制吡咯及吡咯的衍生物；与硫化物反应制噻吩及噻吩的衍生物。此合成方 法称为帕尔诺尔（Paal -Knorr）合成法。 7 固相接肽法：是在

5、不溶的高分子树脂的表面上进行反应。把用二乙烯基苯交联的聚苯乙 烯进行氯甲基化，在高分子的苯环上引入了氯甲基。这个苯氯甲基上的氯原子非常活泼，当它 和氨基酸的水溶液一起搅拌时，就形成苯甲酯，挂在树脂上，然后将该树脂与氨基用 BOC 保护 的另一个氨基酸在 DCC 缩合剂的溶液中一同振荡，结果就生成一个氨基被保护的二肽，如用 HCl/CH3CO2H 处理，可以把 BOC 除去，再重复上面的步骤，和另一个氨基酸反应，最后用三 氟醋酸和溴化氢处理，就把合成的肽链从高分子上分裂下来。原来的树脂就变为溴甲基化的树 11 有机化学反应总结 脂，还可以再使用。 8 环酸酐法：接肽的一种方法。用一个氨基酸和光气

6、反应可制备一个环状酸酐：该酸酐加 入到另一氨基酸的溶液中，控制 pH 和低温，氨基即和酸酐的羰基发生反应，得到一个氨基甲酸 的衍生物，然后失去二氧化碳得到一个二肽：假若用一个肽和上面的酸酐反应，就可以形成高 一级的肽，就是肽在它的 N-端再加上一个氨基酸。 9 哈武斯反应：g-芳基丁酸在多磷酸作用下，加热环化成六元环酮，环酮用锌汞齐、盐酸还 原后，再用硒加热脱氢得到多环芳香族化合物，这个合成多环芳香族化合物的反应称为哈武斯 反应。 10 活泼酯法：接肽的一种方法。该法是先将羧基转变成活性好的酯基，然后通过酯的胺解 完成接肽。 11 费歇尔吲哚合成法：合成吲哚环系的一个重要方法。它是用苯腙在酸催

7、化下加热重排消 除一分子氨得到 2-取代或 3-取代吲哚衍生物。实际上常用醛或酮与等物质的量的苯肼在醋酸中 加热回流得苯腙，苯腙不需分离立即在酸催化下进行重排、消除氨而得吲哚环系化合物。氯化 锌、三氟化硼、多聚磷酸是最常用的催化剂。醛或酮必须具有 RCOCH2R（R 或 R=烷基、芳 基或氢）结构。 12 陶贝合成法：合成嘌呤环系的重要方法。现以合成尿酸为例子予以说明：首先用尿素和 氰乙酸酯缩合，得氰乙酰脲，后者在碱的作用下，发生闭环作用，生成 4-氨基二羟基嘧啶，然 后亚硝基化、还原得到 4,5-二氨基二羟基嘧啶，再和氯代甲酸乙酯缩合，产生相应的氨基甲酸 酯，失去乙醇后变成尿酸： 13 诺尔

8、合成法：用氨基酮与具有更强a-活泼氢的b-酮酯或b-二酮一类化合物进行缩合来制 备吡咯及其衍生物的方法称为诺尔（Knorr）合成法。 14 康布斯合成法：合成喹啉的一种方法。该法用芳胺与 1,3-二羰基化合物反应，首先得到 高产率的b-氨基烯酮，然后在浓硫酸作用下，羰基氧质子化，然后带正性的羰基碳原子向氨基 邻位苯环上碳原子进行亲电进攻，关环后，再失去水得到芳香性的喹啉。 15 盖布瑞尔合成法： 邻苯二甲酰亚胺受两个羰基的影响，与 1,3-二酮类似，具有酸性， 能 与碱金属成盐，生成的盐具有亲核的性质，可以与卤代烷发生取代反应，然后再水解得一级胺。 上述反应过程称为盖布瑞尔（Gabriel）

9、合成法。 16 混合酸酐法： 接肽的一种方法。该法是先将羧酸转变成混合酸酐，然后通过酸酐的氨 解完成接肽。 17 斯克劳普合成法：是喹啉及其衍生物的重要合成方法。该法将苯胺（或其它芳胺） 、甘 油、硫酸和硝基苯（相应于所用芳胺） 、五氧化二砷（As2O5）或三氯化铁等氧化剂放在一起进 行反应，反应的第一步是甘油受到硫酸的作用失水生成丙烯醛，其次是丙烯醛和苯胺发生麦克 尔型加成反应生成b-苯氨基丙醛，然后通过醛的烯醇式在酸的催化下发生失水作用，关环生成 二氢化喹啉，二氢化喹啉受到硝基苯的氧化作用，失去一分子氢芳构化，就得喹啉，所有反应 可以在同一体系内完成，产率很高。 18 韩奇合成法：用两分子b-羰基酸酯（如乙酰乙酸乙酯） 、一分子醛和一分子氨发生缩合作 用制备吡啶及其衍生物的方法称为韩奇（Hantzsch A）合成法。 19 斯瑞克（S