第四章半纤维素ppt课件

1、植植 物物 纤纤 维维 化化 学学 主主 讲讲 人：高人：高 洪洪 霞霞;第四章第四章 半纤维素半纤维素;第一节第一节 概述概述有两种或两种以上的糖基组成的不均一有两种或两种以上的糖基组成的不均一聚糖，大多带有短的枝链。聚糖，大多带有短的枝链。24种糖基组成。种糖基组成。半纤维素是无定形物质，聚合度较低，半纤维素是无定形物质，聚合度较低，易吸水润胀。易吸水润胀。 一、半纤维素;构造单元构造单元构成半纤维素主链的糖基有：构成半纤维素主链的糖基有：D-木糖基、木糖基、D-甘露糖基、甘露糖基、D-葡萄糖基、葡萄糖基、D-半乳糖基半乳糖基等等构成半纤维素的构造单元的糖基有：构成半纤维素的构造单元的糖基

2、有： D-木糖基、木糖基、 D-甘露糖基、甘露糖基、 D-葡萄糖基、葡萄糖基、 D-半乳糖基、半乳糖基、L-阿拉伯糖基、阿拉伯糖基、4-O-甲基甲基-D-葡萄糖醛酸基以及鼠李糖、岩藻糖葡萄糖醛酸基以及鼠李糖、岩藻糖等，种类较多。等，种类较多。;强调！强调！构造特点：半纤维素不是均一聚糖，是构造特点：半纤维素不是均一聚糖，是一群复合聚糖的总称。一群复合聚糖的总称。性质：半纤维素是无定形物质，聚合度性质：半纤维素是无定形物质，聚合度较低，易吸水润胀。较低，易吸水润胀。半纤维素是碳水化合物，植物中还有不半纤维素是碳水化合物，植物中还有不属于半纤维素的碳水化合物：淀粉、果属于半纤维素的碳水化合物：淀粉

3、、果胶质、植物胶等胶质、植物胶等留意！留意！; 不同植物原料，所含半纤维素种类不一样：不同植物原料，所含半纤维素种类不一样：针叶木：聚针叶木：聚-o-乙酰基半乳糖葡萄糖甘露糖、聚乙酰基半乳糖葡萄糖甘露糖、聚 阿拉伯糖阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖甲基葡萄糖醛酸木糖阔叶木：聚阔叶木：聚-o-乙酰基乙酰基4 -o-甲基葡萄糖醛酸甲基葡萄糖醛酸木糖、少量聚葡萄糖甘露糖木糖、少量聚葡萄糖甘露糖禾本科：聚阿拉伯糖禾本科：聚阿拉伯糖4 -o-甲基葡萄糖醛酸木糖甲基葡萄糖醛酸木糖不同原料的半纤维素类型不同原料的半纤维素类型;半纤维素半纤维素聚聚O乙酰基乙酰基（4O甲基葡甲基葡萄糖醛酸）木糖萄糖醛酸）木

4、糖聚阿拉伯糖聚阿拉伯糖4O甲基葡甲基葡萄糖醛酸木糖萄糖醛酸木糖聚葡萄聚葡萄糖甘露糖甘露糖糖聚聚O乙酰基乙酰基半乳糖葡萄糖半乳糖葡萄糖甘露糖甘露糖香脂云杉香脂云杉918白云杉白云杉1318美国五叶松美国五叶松918加拿大铁杉加拿大铁杉716侧柏侧柏1412红槭红槭254白桦白桦353大叶水青冈大叶水青冈263颤杨颤杨243美国榆美国榆194几种针叶木与阔叶木的化学组成几种针叶木与阔叶木的化学组成;二、半纤维素的生物合成二、半纤维素的生物合成;三、半纤维素的命名法和分枝度三、半纤维素的命名法和分枝度一半纤维素的命名法一半纤维素的命名法 2 2种种 1. 1. 命名时将构成半纤维素的各种糖基都列命名

5、时将构成半纤维素的各种糖基都列出来，首先写枝链少的糖基，再写枝链出来，首先写枝链少的糖基，再写枝链多的糖基，最后写主链糖基，词首加多的糖基，最后写主链糖基，词首加“聚。聚。 A AA AA AA AA AA AA AA AA A C B B;2.2.命名时只写出主链上的糖基而不写枝链糖基，命名时只写出主链上的糖基而不写枝链糖基，在主链糖基前冠以在主链糖基前冠以“聚。此种命名法有一定聚。此种命名法有一定的局限性。的局限性。 1.2.3.;二分枝度二分枝度分枝度：用来表示半纤维素带有枝链的分枝度：用来表示半纤维素带有枝链的多少，枝链多，那么分枝度高。多少，枝链多，那么分枝度高。分枝度高低对半纤维素

6、的物理性质有影分枝度高低对半纤维素的物理性质有影响，例如：分枝度高的半纤维素溶解度响，例如：分枝度高的半纤维素溶解度较大。较大。;四、半纤维素在纤维细胞壁中的分布四、半纤维素在纤维细胞壁中的分布可以采用可以采用“化学剥皮法和纸色谱法测定半化学剥皮法和纸色谱法测定半纤维素在细胞壁中的分布。纤维素在细胞壁中的分布。纤维素横向分布于整个细胞壁，但绝大多数纤维素横向分布于整个细胞壁，但绝大多数分布于分布于S2层。层。;第二节第二节 半纤维素的化学构造半纤维素的化学构造一、半纤维素的分别与提取一、半纤维素的分别与提取二、半纤维素化学构造的研讨方法二、半纤维素化学构造的研讨方法三、半纤维素聚糖的类型及化学

7、构造式三、半纤维素聚糖的类型及化学构造式;一、半纤维素的分别与提取一、半纤维素的分别与提取原料原料除杂质无抽提物试料无抽提物试料阔叶木、草类阔叶木、草类针叶木针叶木综纤维素综纤维素半纤维素半纤维素分别半纤维素分别半纤维素;二半纤维素的抽提二半纤维素的抽提1、浓碱溶解硼酸络合分级抽提法、浓碱溶解硼酸络合分级抽提法主要用于针叶木综纤维素中半纤维素的分别。主要用于针叶木综纤维素中半纤维素的分别。为什么参与硼酸？为什么参与硼酸？目的：添加溶解才干，可将难溶的聚葡萄糖目的：添加溶解才干，可将难溶的聚葡萄糖甘露糖抽提出来。甘露糖抽提出来。;主要用于针叶木综纤维素的半纤维素分别。主要用于针叶木综纤维素的半纤

8、维素分别。如今主要采用较多的是改良的方法如今主要采用较多的是改良的方法氢氧氢氧化钡选择性分级抽提法。化钡选择性分级抽提法。用用Ba(OH)2将聚半乳糖葡萄糖甘露糖络合起将聚半乳糖葡萄糖甘露糖络合起来，构成在碱液中不溶解的络合物，从而与来，构成在碱液中不溶解的络合物，从而与聚木糖类分开，使聚木糖的提纯简化。聚木糖类分开，使聚木糖的提纯简化。2、逐渐添加碱液浓度分级抽提法、逐渐添加碱液浓度分级抽提法;主要用主要用KOHKOH溶液抽提阔叶木与草类原料中溶液抽提阔叶木与草类原料中的聚木糖的聚木糖. .由于由于KOHKOH溶液对聚木糖的溶解才干强，对溶液对聚木糖的溶解才干强，对聚甘露糖类的溶解才干较小。

9、聚甘露糖类的溶解才干较小。 阔叶木：阔叶木：1010的的KOHKOH抽提抽提草类：草类：5 5的的KOHKOH抽提抽提3 3、单纯碱抽提法、单纯碱抽提法; 在上述三种用碱液抽提半纤维素的方法在上述三种用碱液抽提半纤维素的方法中，半纤维素会引起以下反响：中，半纤维素会引起以下反响：1 1部分乙酰化聚糖的脱乙酰基作用；部分乙酰化聚糖的脱乙酰基作用；2 2碱性剥皮反响；碱性剥皮反响；3 3苷键发生断裂的碱性水解；苷键发生断裂的碱性水解；4 4半纤维素与木素间化学键的断裂。半纤维素与木素间化学键的断裂。 ;4 4、二甲亚砜抽提法、二甲亚砜抽提法此种方法可减少半纤维素发生变化，此种方法可减少半纤维素发生

10、变化，保管半纤维素构造中的乙酰基保管半纤维素构造中的乙酰基;分别半纤维素的实例分别半纤维素的实例 1.针叶木中半纤维素的分别针叶木中半纤维素的分别 1 浓碱溶解硼酸络合分级抽提分别浓碱溶解硼酸络合分级抽提分别法法 2氢氧化钡选择性分级提纯分别法氢氧化钡选择性分级提纯分别法 ;针叶木综纤维素针叶木综纤维素 24 24KOHKOH 抽出液抽出液 不溶残渣不溶残渣 乙醇乙醇 17.5 17.5NaOH+4%H3BO3NaOH+4%H3BO3 粗聚木糖粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖聚半乳糖葡萄糖甘露糖 溶液溶液 不溶残渣不溶残渣 亚氯酸钠亚氯酸钠 乙醇乙醇 纤维素纤维素聚木糖、聚半乳糖葡萄糖甘露聚木糖

11、、聚半乳糖葡萄糖甘露 聚葡萄糖甘露糖聚葡萄糖甘露糖 17.5 17.5NaOH+4%H3BO3 NaOH+4%H3BO3 24 24KOH 5KOH 5BaOHBaOH BaOH BaOH 聚葡萄糖甘露糖聚葡萄糖甘露糖BaBa活化活化络合物络合物 50 50HAcHAc 乙醇沉淀乙醇沉淀 溶液溶液 沉淀聚木糖沉淀聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖聚半乳糖葡萄糖甘露糖 聚葡萄糖甘露糖聚葡萄糖甘露糖浓碱溶解硼酸络合分级抽提分别法浓碱溶解硼酸络合分级抽提分别法;氢氧化钡选择性分级提纯法氢氧化钡选择性分级提纯法;2. 2. 阔叶木中半纤维素的分别阔叶木中半纤维素的分别阔叶木中的半纤维素主要是聚木糖类，阔叶木

12、中的半纤维素主要是聚木糖类，还含有少量的聚葡萄糖甘露糖，普通只还含有少量的聚葡萄糖甘露糖，普通只需抽提木糖，可用单纯碱抽提法。需抽提木糖，可用单纯碱抽提法。 ;3.3.禾本科植物原料中半纤维素的分别禾本科植物原料中半纤维素的分别禾本科植物原料中的半纤维素中不含聚禾本科植物原料中的半纤维素中不含聚葡萄糖甘露糖，所以只用葡萄糖甘露糖，所以只用5 5KOHKOH抽提即抽提即可。可。 ;麦草半纤维素的抽提麦草半纤维素的抽提;二、半纤维素化学构造的研讨方法二、半纤维素化学构造的研讨方法 研讨半纤维素的化学构造，主要是研讨研讨半纤维素的化学构造，主要是研讨半纤维素中聚糖的主链和枝链的组成，主链半纤维素中聚

13、糖的主链和枝链的组成，主链糖基间以及主链糖基与枝链糖基的联接方式糖基间以及主链糖基与枝链糖基的联接方式和联接位置。和联接位置。 一一 部分水解法部分水解法 二二 高碘酸盐氧化法高碘酸盐氧化法 此法可以测定聚糖复原性末端基的数目和支此法可以测定聚糖复原性末端基的数目和支链情况。链情况。 ;一部分水解法一部分水解法聚糖聚糖糖混合物糖混合物部分水解部分水解离子交换树脂中性物聚木糖酸性物糖醛酸己糖酸单O甲基糖醛酸混合物;二高碘酸盐氧化法二高碘酸盐氧化法可以测定聚糖复原性末端基的数目和枝链情况。可以测定聚糖复原性末端基的数目和枝链情况。高碘酸盐与聚木糖的反响课本高碘酸盐与聚木糖的反响课本P223; 三三

14、 Smith降解法降解法 是目前在半纤维素化学构造的研讨中用得是目前在半纤维素化学构造的研讨中用得较多的一种方法，它是在高碘酸盐氧化法的根较多的一种方法，它是在高碘酸盐氧化法的根底上开展起来的。底上开展起来的。 由于聚糖的构造不同，水解产物也不同，测由于聚糖的构造不同，水解产物也不同，测定水解产物的种类和数量，就可以知道聚糖的定水解产物的种类和数量，就可以知道聚糖的构造情况。构造情况。四甲基化醇解法四甲基化醇解法 ;三、半纤维素聚糖的类型及化学构造三、半纤维素聚糖的类型及化学构造 一针叶木半纤维素聚糖的类型及化学构造式一针叶木半纤维素聚糖的类型及化学构造式 1. 聚半乳糖葡萄糖甘露糖类聚半乳糖

15、葡萄糖甘露糖类 构造特点：构造特点： a、主链：、主链：D葡萄糖与葡萄糖与D甘露糖经过甘露糖经过14 苷键苷键联接；联接； b、 枝链：半乳糖与主链糖基在枝链：半乳糖与主链糖基在C6上构成上构成16联接。联接。 c、O乙酰基普通与主链的甘露糖基及葡萄糖基在乙酰基普通与主链的甘露糖基及葡萄糖基在C2或或C3位上构成醋酸酯。位上构成醋酸酯。 ;聚半乳糖葡萄糖甘露糖的化学构造式聚半乳糖葡萄糖甘露糖的化学构造式4M1-4G1-4G1-4M 1-4M1-4M1-4G1-4M1-613613G aAcetylG aAcetyl;2.2.聚木糖类聚木糖类 针叶木中的聚木糖类主要是聚阿拉伯糖针叶木中的聚木糖类

16、主要是聚阿拉伯糖4O甲基葡萄糖醛酸木糖。甲基葡萄糖醛酸木糖。 构造特点：构造特点： a、主链：、主链：D吡喃式木糖基，经过吡喃式木糖基，经过14 联接起来的。联接起来的。 b、枝链：、枝链：4O甲基葡萄糖醛酸联接到甲基葡萄糖醛酸联接到C2上，上，L呋喃式阿拉伯糖基联接到呋喃式阿拉伯糖基联接到C3上。上。 ;3.3.聚阿拉伯糖半乳糖聚阿拉伯糖半乳糖a、是高分枝度水溶性聚糖；、是高分枝度水溶性聚糖；b、常与水溶性的聚半乳糖葡萄糖甘露糖一同、常与水溶性的聚半乳糖葡萄糖甘露糖一同存在；存在；c、主链是、主链是13联接的联接的D吡喃式半乳吡喃式半乳糖基；糖基；d、支链是、支链是L呋喃式阿拉伯糖基联接于主

17、链呋喃式阿拉伯糖基联接于主链半乳糖基的半乳糖基的C6上。上。 (还有其他枝链还有其他枝链)特点：特点：;二阔叶木半纤维素的类型及化学构造二阔叶木半纤维素的类型及化学构造 1.聚木糖类聚木糖类阔叶木中的聚木糖主要是聚阔叶木中的聚木糖主要是聚O乙酰基乙酰基4O甲基甲基葡萄糖醛酸木糖，普通占木材的葡萄糖醛酸木糖，普通占木材的2025，也有高，也有高达达35的。的。主链：主链：D吡喃式木糖基经过吡喃式木糖基经过14苷键联接而成。苷键联接而成。支链：乙酰基与主链支链：乙酰基与主链C3成醋酸酯联接，成醋酸酯联接，4O甲基甲基D吡喃式葡萄糖醛酸基联接到主链木糖基吡喃式葡萄糖醛酸基联接到主链木糖基C2位位上。

18、上。;2.2.聚葡萄糖甘露糖聚葡萄糖甘露糖在普通阔叶木中的含量为在普通阔叶木中的含量为35。主链：主链：D吡喃式葡萄糖基与吡喃式葡萄糖基与D甘露糖基，甘露糖基，经过经过1-4苷键衔接。苷键衔接。3.3.聚鼠李糖半乳糖醛酸木糖聚鼠李糖半乳糖醛酸木糖桦木半纤维素中含有此类聚糖桦木半纤维素中含有此类聚糖鼠李糖基联接在两个相邻木糖基与半乳糖醛鼠李糖基联接在两个相邻木糖基与半乳糖醛酸基之间。酸基之间。;三禾本科植物的主要半纤维素的类型及化三禾本科植物的主要半纤维素的类型及化学构造学构造 主要是聚木糖，但种类不同，所含的聚木糖主要是聚木糖，但种类不同，所含的聚木糖分子特性不同。分子特性不同。西班牙草：由木

19、糖基构成的线状均一的聚木西班牙草：由木糖基构成的线状均一的聚木糖。糖。热带草：高分枝度的聚木糖。热带草：高分枝度的聚木糖。禾草类：聚阿拉伯糖禾草类：聚阿拉伯糖4O甲基葡萄糖醛甲基葡萄糖醛酸木糖。酸木糖。;一、酸性水解一、酸性水解二、碱性降解二、碱性降解三、酶降解三、酶降解四、半纤维素在化学制浆中的变化四、半纤维素在化学制浆中的变化 第三节 半纤维素的化学性质主要内容主要内容与纤维素的与纤维素的化学性质作化学性质作比较比较;一、酸性水解一、酸性水解半纤维素的苷键在酸性介质中会裂开，使半纤维素发半纤维素的苷键在酸性介质中会裂开，使半纤维素发生降解。生降解。酸水解速度酸水解速度:1、-D构型构型 -

20、D构型构型2、呋喃式醛糖配糖化物、呋喃式醛糖配糖化物 相应吡喃式醛糖配糖化物相应吡喃式醛糖配糖化物3、甲基吡喃式阿拉伯糖、甲基吡喃式阿拉伯糖 半乳糖半乳糖 木糖木糖 甘露糖甘露糖 葡萄糖葡萄糖4、因羧基对苷键衔接的稳定影响，糖醛酸配糖化合物、因羧基对苷键衔接的稳定影响，糖醛酸配糖化合物最稳定最稳定;甲基吡喃式己糖配糖化物与甲基吡喃式戊糖配甲基吡喃式己糖配糖化物与甲基吡喃式戊糖配糖化物的酸性水解糖化物的酸性水解醛糖配糖化物醛糖配糖化物相对速率相对速率醛糖配糖化物醛糖配糖化物相对速率相对速率甲基甲基-D葡萄糖葡萄糖配配糖化物糖化物1.0甲基甲基- -D半乳糖半乳糖配配糖化物糖化物9.3甲基甲基-

21、D葡萄糖葡萄糖配配糖化物糖化物1.9甲基甲基- - D木糖木糖配配糖化物糖化物4.5甲基甲基- D甘露糖甘露糖配配糖化物糖化物2.4甲基甲基- D木糖木糖配糖配糖化物化物9.0甲基甲基- D甘露糖甘露糖配配糖化物糖化物5.7甲基甲基- - L阿拉伯阿拉伯糖配糖化物糖配糖化物13.1甲基甲基- D半乳糖半乳糖配配糖化物糖化物5.2甲基甲基- L阿拉伯糖阿拉伯糖配糖化物配糖化物9.0;吡喃式醛糖配糖化物与呋喃式醛糖配糖化物的水解吡喃式醛糖配糖化物与呋喃式醛糖配糖化物的水解醛糖配糖化物醛糖配糖化物K104/min-1醛糖配糖化物醛糖配糖化物K104/min-1甲基甲基-D吡吡喃式喃式葡萄糖配葡萄糖配

22、糖化物糖化物2.5甲基甲基-D吡吡喃式喃式半乳糖配半乳糖配糖化物糖化物2.3甲基甲基- D吡喃式吡喃式葡萄糖葡萄糖配糖化物配糖化物3.0乙基乙基- D呋呋喃式喃式葡萄糖配葡萄糖配糖化物糖化物530甲基甲基- D吡喃式吡喃式甘露糖甘露糖配糖化物配糖化物1.0甲基甲基- D呋呋喃式喃式甘露糖配甘露糖配糖化物糖化物150;酸法制浆中半纤维素的变化酸法制浆中半纤维素的变化 在酸性亚硫酸盐法制浆中，半纤维素会部分水解为单糖和低聚糖，溶于蒸煮液中。呋喃式阿拉伯糖最早被溶出，甲基葡萄糖醛酸最难溶，直到大量木糖被溶出,甲基葡萄糖醛酸也不会出如今蒸煮液中。;二、碱性降解二、碱性降解碱性降解碱性降解碱性水解：条件

23、剧烈碱性水解：条件剧烈剥皮反响：条件温暖剥皮反响：条件温暖在碱性条件下，半纤维素上的乙酰基易于零落。在碱性条件下，半纤维素上的乙酰基易于零落。;一碱性水解一碱性水解碱性条件下，温度碱性条件下，温度170时，发生半纤维时，发生半纤维素的苷键断裂，即碱性水解。素的苷键断裂，即碱性水解。;糖糖苷键型式苷键型式C1位位OCH3与与C2位位OH之间的关系之间的关系呋喃式配糖呋喃式配糖化物化物K103吡喃式配糖吡喃式配糖化物化物K103D葡萄糖葡萄糖顺顺1.0D葡萄糖葡萄糖反反1002.5D半乳糖半乳糖顺顺7.81.0D半乳糖半乳糖反反285.7D甘露糖甘露糖反反302.8D甘露糖甘露糖顺顺1.1D木糖木

24、糖顺顺8.11.2D木糖木糖反反1005.8L阿拉伯糖阿拉伯糖反反3210.0L阿拉伯糖阿拉伯糖顺顺1.0假设干甲基配糖化物的碱性水解速假设干甲基配糖化物的碱性水解速率率;碱性水解速率碱性水解速率1、C1位甲氧基与位甲氧基与C2羟基成反位者甲氧基与羟基成反位者甲氧基与 C2羟基成顺位者羟基成顺位者2、呋喃式配糖化物水解速率吡喃式配糖化物、呋喃式配糖化物水解速率吡喃式配糖化物3、呋喃式配糖化物中，、呋喃式配糖化物中，C1与与C2称反构型者称反构型者 顺式同分异构体顺式同分异构体4、甲基、甲基-与与-吡喃式葡萄糖醛酸配糖化物吡喃式葡萄糖醛酸配糖化物 呋喃式配糖化物呋喃式配糖化物;剥皮反响剥皮反响在

25、较温暖的碱性条件下，半纤维素会发生剥在较温暖的碱性条件下，半纤维素会发生剥皮反响，从糖的复原性末端基开场逐个进展。皮反响，从糖的复原性末端基开场逐个进展。半纤维素的碱性剥皮反响进展到一定程度也半纤维素的碱性剥皮反响进展到一定程度也会终止，其终止反响与纤维素一样，也是复会终止，其终止反响与纤维素一样，也是复原性末端基转化成偏变糖酸基。原性末端基转化成偏变糖酸基。半纤维素的剥皮反响比纤维素的更复杂！半纤维素的剥皮反响比纤维素的更复杂！;三、半纤维素的酶降解三、半纤维素的酶降解酶的两种作用方式：酶的两种作用方式：内切酶：随机断裂聚糖分子的糖苷键，降内切酶：随机断裂聚糖分子的糖苷键，降低聚合度；低聚合

26、度；外切酶：只能断裂聚糖分子中非复原性末外切酶：只能断裂聚糖分子中非复原性末端基的苷键，游离出单糖或寡糖端基的苷键，游离出单糖或寡糖. .支链糖基的存在会抑制聚木糖酶的水解作支链糖基的存在会抑制聚木糖酶的水解作用。用。;四、半纤维素在化学制浆中的变化四、半纤维素在化学制浆中的变化化学制浆方法分为酸法和碱法。化学制浆方法分为酸法和碱法。这两种制浆方法反响的条件不同，半纤维素这两种制浆方法反响的条件不同，半纤维素在蒸煮过程中的变化不同，纸浆中存有的半在蒸煮过程中的变化不同，纸浆中存有的半纤维素成分不同，纸浆的物理、化学性质不纤维素成分不同，纸浆的物理、化学性质不同。同。化学制浆法有几种？化学制浆法

27、有几种？;聚木糖类半纤维素在化学制浆中的变化聚木糖类半纤维素在化学制浆中的变化聚聚4O甲基葡萄糖醛酸木糖甲基葡萄糖醛酸木糖DP已下降已下降针叶木与禾本科植物针叶木与禾本科植物聚阿拉伯糖聚阿拉伯糖4O甲甲基葡萄糖醛酸木糖基葡萄糖醛酸木糖阔叶木阔叶木聚聚4O甲基葡萄糖甲基葡萄糖醛酸木糖醛酸木糖聚阿拉伯糖木糖聚阿拉伯糖木糖DP已下降已下降聚木糖聚木糖DP已下降已下降酸性亚硫酸盐法酸性亚硫酸盐法常规硫酸盐法常规硫酸盐法预水解硫酸盐法预水解硫酸盐法常规硫酸盐法常规硫酸盐法;三聚半乳糖葡萄糖甘露糖、聚葡萄糖甘露糖三聚半乳糖葡萄糖甘露糖、聚葡萄糖甘露糖类在化学制浆中的变化类在化学制浆中的变化 1.聚葡萄糖甘

28、露糖对酸和碱都具有相对稳定性。聚葡萄糖甘露糖对酸和碱都具有相对稳定性。2.聚葡萄糖甘露糖比聚木糖类的半纤维素更抗酸水解。聚葡萄糖甘露糖比聚木糖类的半纤维素更抗酸水解。3.聚葡萄糖甘露糖较聚木糖类半纤维素更易于碱降解。聚葡萄糖甘露糖较聚木糖类半纤维素更易于碱降解。4.聚半乳糖葡萄糖甘露糖中的半乳糖基支链对酸水解非常聚半乳糖葡萄糖甘露糖中的半乳糖基支链对酸水解非常不稳定。不稳定。5.聚半乳糖葡萄糖甘露糖对碱的相对稳定性比较高。聚半乳糖葡萄糖甘露糖对碱的相对稳定性比较高。 ;四完全脱木素针叶木纸浆的聚糖组四完全脱木素针叶木纸浆的聚糖组分与化学制浆蒸煮液分与化学制浆蒸煮液pHpH的关系的关系 在酸性亚

29、硫酸盐和预水解硫酸盐纸浆中，没有半乳在酸性亚硫酸盐和预水解硫酸盐纸浆中，没有半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和半乳糖醛酸，这些糖基与糖、阿拉伯糖、鼠李糖和半乳糖醛酸，这些糖基与主链糖基之间的苷键容易发生酸性水解而裂开。主链糖基之间的苷键容易发生酸性水解而裂开。糖醛酸羧基的存在使糖醛酸基与半纤维素主链糖基糖醛酸羧基的存在使糖醛酸基与半纤维素主链糖基间的苷键对碱不稳定，糖醛酸基的除去，降低了聚间的苷键对碱不稳定，糖醛酸基的除去，降低了聚木糖和聚阿拉伯木糖在碱中的溶解度，更多的存留木糖和聚阿拉伯木糖在碱中的溶解度，更多的存留于纸浆中。于纸浆中。 ;第四节第四节 半纤维素的物理性质半纤维素的物理性质1、分别出

30、来的半纤维素溶解度高于天然形状、分别出来的半纤维素溶解度高于天然形状 半纤维素；半纤维素；2、半纤维素枝链越多越易溶于水；、半纤维素枝链越多越易溶于水；3、阔叶木和针叶木中的聚葡萄糖甘露糖即使、阔叶木和针叶木中的聚葡萄糖甘露糖即使 在强碱中也难溶。在强碱中也难溶。一、溶解度一、溶解度;二、分子质量二、分子质量半纤维素的聚合度：半纤维素的聚合度：150200数均数均半纤维素是多分散性的。半纤维素是多分散性的。;三、半纤维素对纸浆及纸张性质的影响三、半纤维素对纸浆及纸张性质的影响一一 半纤维素对溶解浆的影响半纤维素对溶解浆的影响溶解浆是消费粘胶纤维、玻璃纸或者其他纤维素溶解浆是消费粘胶纤维、玻璃纸

31、或者其他纤维素衍生物的原料。半纤维素的存在对溶解浆的运衍生物的原料。半纤维素的存在对溶解浆的运用会产生不利影响。浆粕中半纤维素的含量添用会产生不利影响。浆粕中半纤维素的含量添加，会使粘胶过滤困难并降低粘胶的透明度。加，会使粘胶过滤困难并降低粘胶的透明度。所以在制备溶解浆时，半纤维素的含量有一定所以在制备溶解浆时，半纤维素的含量有一定限制。限制。 重点重点;( (二半纤维素对纸浆打浆行为的影响二半纤维素对纸浆打浆行为的影响纸浆中存留的半纤维素有利于纸浆的打浆，纸浆中存留的半纤维素有利于纸浆的打浆，由于半纤维比纤维素更容易水化润胀，而纤由于半纤维比纤维素更容易水化润胀，而纤维素的润胀对纤维细纤维化是非常有利的。维素的润胀对纤维细纤维化是非常有利的。纸浆中存留的半纤维素聚糖种类与构造对打纸浆中存留的半纤维素聚糖种类与构造对打浆的影响大于半纤维素含量的影响。碱溶性浆的影响大于半纤维素含量的影响。碱溶性半纤维素含量较多，那么润胀程度大，有利半纤维素含量较多，那么润胀程度大，有利于打浆。于打浆。;打浆抗拒打浆抗拒打浆抗拒：纸浆从打浆抗拒：纸浆从11OSR打到打到65OSR所所需的时间。单位：需的时间。单位：min打浆抗拒越大，纸浆打浆抗拒越大，纸浆