原子吸收检出限不确定度评定

1、原子吸收分光光度计测量不确定度评估一、不确定度分析1. 测量方法： 根据JJG694-2009原子吸收分光光度计计量检定规程，在仪器最佳条件下，铜溶液浓度(0.0-5.0)gml-1范围内测量，先用系列标准溶液测出浓度吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差SA，再计算3倍SA与工作曲线斜率比值，可得检出限。2. 数学模型CL b=xi-x(y-y)(xi-x)23. 方差和灵敏系数式中：CL检出限，gml-1 空白溶液吸光度值的标准偏差，A b最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/gml-1 xi标准溶液浓度 yi标准溶液吸光度值，A n回归曲线测量点数 灵敏系数 CSA

2、3b 4. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下：标液浓度gml-10.00.51.03.05.0吸光度值A0.00120.05240.10220.30210.4903空白溶液A0.00130.00140.00140.00120.00080.00140.00070.00140.00070.00130.0012用最小二乘法求回归曲线为：y0.0035+0.0979xb=0.0979A/gml-1=2.8731×10-4 A 求得检出限：8.8042×10-3gml-1 4.1空白测量列单次测量值引入的不确定度 =6.4244×10-5A4.2 斜率b吸入的不确定度分

3、最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u3(b)。4.2.1 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%，按正态分布k2，其引入的不确定度标准溶液浓度gml-1uxigml-1cxi A/gml-10.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782cxi2uxi2 2.7711×10-7u1b=cxi2uxi2=4.5575×10-4A/gml-14.2.2 斜率标准偏差引入的不确定度相

4、关数据序 号12345xi-x(gml-1)-1.9-1.4-0.91.13.1测量值y1(A)0.00120.05240.10220.30210.4903计算值y0(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回归曲线测量点数 5 x=0.0+0.5+1.0+3.0+5.05=1.9gml-1 u2b=3.7233×10-55-217.2=8.4945×10-4A/gml-14.2.3 目前指针仪器已基本淘汰，数显仪器示值分辨力通常为0.001A，由此引起的不确定度为： u3b=0.001×123x=1.5×10-4A/gml-1因

5、u1b、u2b、u3b各自独立，所以：ub=u12b+u22b+u32b =(4.5575×10-4)2+(8.4945×10-4)2+(1.5×10-4)2=9.7559×10-4A/gml-14.3不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度 u ( xi)CSAci·u(xi)u (SA)空白测量列单次测量值6.4244×10-5A30.6435ug.mL/A1.97×10-3 ug.mLu (b)仪器斜率9.7559×10-4A/gml-1-0.08993(gml-1)2/A8.77×10

6、-5 ug.mLu 1(b)检定用标准溶液定值4.5575×10-4A/gml-1u 2(b)斜率 b8.4945×10-4A/gml-1u 3(b)仪器分辨力9.7559×10-4A/gml-14.4 合成不确定度 CSA=3b=30.0979=30.6435gml-1/ACb=-3SAb2=-0.08993(gml-1)2/A ucCL=(30.6435×6.4244×10-5)2+(-0.08993×9.7559×10-4)2 =1.97060×10-3gml-14.5 扩展不确定度 k取3 Ukuc1.97

7、06×10-3×30.0059gml-1石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定 石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确定度分析的基本相同。1. 不确定度分析与计算设某次测量数据如下,进样体积为10µL：标液浓度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00010.00010.00140.00000.00100.00030.00110.00080.00100.00111.1用最小二乘法求回归曲线为：y0.0026+0.0289xb=0.0289A/pg空白溶液

8、=0.0005A 求得检出限：=0.52pg空白单次测量引入的不确定度 =1.1×10-4A1.2斜率b吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u3(b),还应考虑进样体积的影响u4(b)。1.2.1 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%，按正态分布k2，其引入的不确定度u1(b)=2%/2×b=0.00289 A/pg1.2.2斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序 号12345(pg)05103050测量值y1(A)0.00550.01680.02810.08940.

9、1480计算值y0(A)0.00260.01700.03150.08940.1473回归曲线测量点数 5 pg =6.3×10-5(A/pg)1.2.3由仪器分辨率引入的不确定度u3(b) =1.5×10-5(A/pg)1.2.4进样体积误差按经验估计为1%，按均匀分布计算： u4(b)=1.7×10-5(A/pg)因u1b、u2b、u3b、u4(b)各自独立，所以：(A/pg)1.3不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度 u ( xi)CSAci·u(xi)u (SA)空白测量列单次测量值1.1×10-4A1034.5pg/A0.1138 pgu (b)仪器斜率(A/pg)0.01427 pgu 1(b)检定用标准溶液定值0.00289 A/pgu 2(b)斜率 b6.3×10-5(A/pg)u 3(b)仪器分辨力1.5×10-5(A/pg)u 4(b)进样体积1.7×10-5(A/pg)1.4合成不确定度pg/A =0.115pg1.4扩展不确定度，k取3二、校