气相色谱梨中有机氯农药残留的检测

1、专业论文工 种：食品检验工梨中六六六机氯农药残留检测姓 名： 姜昕身份证号 级： 技 师准考证号：15091201002014000042015年 6月17 日摘要目 录1.前言11.1梨的简介11.2检测六六六方法及意义11.3 六六六有机农药的危害22材料与方法32.1仪器与试剂32.1.1仪器32.1.2试剂和材料32.2.2溶液的配制和定量方法32.3实验方法32.3.1样品前处理32.3.2色谱条件42.3.3定量方法42.3.4计算公式43 结果与讨论53.1有机氯农药的混标色谱图53.2农药标准品的标准曲线63.3 样品分析63.3.1 样

2、品空白测定63.3.2 样品测定73.4加标样品的测定83.5回收率实验84小结与讨论9参考文献10引言1.11梨的简介 目前医学研究证明梨中含有大量的维生素A，胡萝卜素，蛋白质，糖类、钙、磷。具有降压、清热、镇静的作用，对于治疗心脏病、头晕目眩耳鸣，都有很好的治疗效果。像老年人可以多吃一些梨，可以帮助净化人体器官，存储钙营养，软化血管起到补钙的作用。在梨的种植中使用了有机氯农药，通过梨进入人体，农药残留在人体内蓄积，超过一定使用量后会导致人体健康受到威胁，使人体中的免疫系统和神经系统受到损害，而且还会引发糖尿病和癌症等，所以我们要检验梨中有机氯的含量，从而保证梨中的质量，消除对人体的危害。

3、有机氯农药曾是我国应用最广、用量最大的农药之一,其主要六六六中有机氯农药毒性大、稳定性强、不易降解。它的残留对人们的健康造成了很大的危害因此对农产品特别是新鲜水果实施农药残留检 测，已成为社会各界的共同要求难以满足 市场对未知多残留品种检测需要。简单快速，易操作，但检测的水果和 农药品种有限，难以准确定性定量。我国最近进行的调查发现有73%的水果中检测出农药残留，水果的情况比较严重一些。水果在收获之后，有的需要存储较长时间才能卖到消费者手中，因此不可避免地要使用杀菌剂类型的保鲜剂，其外皮和果肉必有农药残留。进出口梨的安全检验将面临着巨大的压力。目前传统的检测方法检测周期长,检测成本高,将难以满

4、足今后贸易发展的需要。此外,在检验过程中使用的有机溶剂的挥发会对检测人员造成伤害,检验步骤繁多也会对检测结果的准确性产生影响。因此研究准确、简单、快速、高效的检测方法有重要的意义。 1.1.2有机氯农药中六六六简介随着人们生活条件的提高，对水果的要求也越来越高，所以很多果农加大了对有机氯农药的使用，因此残留在水果中的农药也越来多，严重超标，对人体健康有严重的危害。有机氯农药中，以六六六的用量最大。 六氯环己烷，俗称六六六，六氯化苯，是环己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，属于卤代氢类。1946年起，许多过国家大规模生产六六六。首先用于治蝗，后逐步用于防治稻螟虫、小麦吸浆虫等作物害虫，以

5、及果树和蔬菜害虫、草原害虫家畜寄生虫等。六六六原粉的合成，还推动了有关剂型加工、分析技术、技术标准、生物测定等工作的开展，从而促进了中国研究和农药工业的发展，但因有污染作用。自20年代末至70年代初及以后，包括中国在内的许多国家已先后停止生产或禁止使用。六六六的合成十分简单，在光下，在纯苯中通入氯气，就能得到工业品六六六。六六粉有7种异构体分别称为：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六，另有一对旋光异构体。其中-、-、-、-六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。 -HCH -HCH -HCH -HCH 1.2检测666的方法及意义 六六六原粉的气相色谱分析

6、已有许多。但部颁标准分析法仍采用极谱法。由于此法操作比较烦琐,各异构体之间干扰较大,且与有毒剂接触,因此,采用色谱法是值得推荐的,近年来,由于六六六粉在农作物、人畜及食品残留的稳定性这一特性,已停止了生产,但对于六六六的残留量分析,此法也是有效的,仍不失其意义。1.3六六六有机氯农药的危害 有机氯农药对人、畜都有毒性，并且残留期长，慢性危害大，因此，世界各国于20世纪70年代末至80年代初开始禁止使用有机氯农药。1984年，我国消费者平均每天通过饮食摄入六六六的量约为85g人。尽管我国自禁止生产并使用六六六以来环境和作物中有机氯农药的残留水平逐年下降，食品(农产品)中有机氯农药污染状况明显改善

7、，现在其残留量基本处在ngkg级水平，污染水平已基本降至安全限量之下，但其在食品中的检出率仍较高，所以加强监测和分析仍十分必要。 因此水果在植物性食品中六六六的残留量依次是植物油>粮食>蔬菜>水果。粮食的有机氯农药主要残留在糠皮中，水果则主要残留在果皮内，故原粮经碾磨后，可去除部分有机氯，水果削皮后，可去除大部分残留农药。 2.材料与方法样品：从农贸市场买回的新鲜梨方法：用有机试剂对样品中有机氯的农药残留进行提取，用气象色谱中电子捕获检测器，净化去除干扰物，外标法定量。2.1仪器与试剂2.1.1仪器安捷伦GC-7820A；旋转蒸发仪SHB-III循环水式多用真空泵（出产郑州长

8、城科工贸有限公司）隔膜真空泵（GM-033A天津市腾实验设备有限公司）进样针（SHIMADZU0）（25L）0.45mPTFE有机滤膜定量滤纸：（公司：杭州特种纸业有限公司）；凝胶净化柱氮气浓缩器粉碎机电子天平：型号：SQP（出厂赛多利斯科学仪器（北京）有限公司）定量滤纸：（公司：杭州特种纸业有限公司）玻璃仪器气流烘干器：型号;KQ-C(出厂：北京中兴伟业仪器有限公司)2.1.2试剂和材料、丙酮（级别：分析纯，化学式：CH3 COOH3）；正已烷（级别：分析纯，化学式：C6H14）环己烷（级别：分析纯，化学式：C6H12）；乙酸乙酯（级别：分析纯，化学式：CH3COOC2H5）；氯化钠（级别：

9、分析纯，化学式：NaCl）；无水硫酸钠（级别：分析纯，化学式：Na2SO4）；农药标准品：六六六（a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH、）2.2.2溶液的配制和定量方法1.农药标准储备液：a-HCH、b-HCH、r-HCH、d-HCH各10mg，加正己烷分别定容至100ml。此溶液相当于100ppm，再从100ppm吸出1ml定容到100ml容量瓶中就相当于1ppm，1mg每kg=1ppm=1000ppb。2.农药混合标准工作液：标曲浓度为10ppb、20ppb、40ppb、80ppb、120ppb、200ppb。3.从农药标准储备液中分别吸取0.25ml、0.5ml、1.0ml、2

10、.0ml、3.0ml、5.0ml，用正己烷分别定容至25ml容量瓶中，混匀，经微孔滤膜过滤，滤液待上机分析2.3实验方法本次实验所用的样品均为超市购买的梨2.3.1样品处理2.3.1样品前处理梨切碎、粉碎，称取20g加水5ml，加丙酮40ml。震荡30min，加氯化钠6g（至饱和析出），摇匀加石油醚30ml，振摇30min，静置分层将有机相转移至100ml（具塞三角瓶经无水硫酸钠过滤干燥）另取35ml于旋转蒸发瓶，浓度至约1ml。加2ml乙酸乙酯环己烷（1+1）再浓缩至1ml过SPE净化柱SPE净化柱先用1ml乙酸乙酯环己烷活化（弃去）加样过滤，再用1ml乙酸乙酯环己烷洗涤用正己烷定容至4ml

11、过0.45微米有机滤膜上机测定2.3.2色谱条件2.3.2色谱条件（1）相色谱分析色谱条件色谱柱：DB-1石英弹性毛细管柱(30m×0.25mm×0.25m)（2）柱箱：初始150，以每分钟10升至210保持2分钟，以每分钟20升至240，保持2分钟（3）进样口温度260（4）检测器温度280（5）进样方式：不分流(6)进样量：1.0Ll2.3.3定量方法取处理液和标准使用液各10L，注入高效液相色谱仪进行分离，以其标准溶液峰的保留时间为依据定性，以其峰面积求出样液中被测物质的含量，供计算。2.3.4计算公式式中：X试样中有机氯农药的含量，单位为mg/Kg；m1进样体积中有

12、机氯农药的含量，单位为ng；V1样液进样体积，单位为µL；f 稀释因子；m试样质量，单位为g；V2样液最后定容体积，单位为mL3 结果与讨论3.1有机氯农药的混标色谱图标准曲线绘制：农药标准品储备液用正己烷直接定容，从母液中分别吸取1µL进样，以样品逢高为纵坐标，浓度为横坐标，测定的标准曲线。农药残留标准物质色谱图及标准曲线分别见图1、图2、图3、图4、图5。注出峰时间：-666;6.468 -666;6.937 r-666:7.093 -666:7.5673.2农药标准品的标准曲线3.2.1-666的标准曲线a-666.ECD1BArea=383.587624xAmt-815.65233相关系数:0.99914图 1 1-666标准曲线图3.2.2-666的标准曲线b-666.ECD1BArea=168.674096xAmt-1547.8408相关系数:0.99539图 2-666标准曲线图3.2.3r-666的标准曲线r-666.ECD1BArea=414.824509xAmt-1119.8308相关系数:0.99946图 3r