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文档简介
1、材料加工技术学报160(2005)99106纤维素酶处理对后工序的影响程度和棉织物的染色一个国家研究中心,纺织研究部,Dokki, Cairo, Egypt,埃及教育学院,阿勒旺大学,开罗,埃及2003年5月1日接收,2004年4月16日修订成16例,2004年4月19号接收摘要酸性和中性纤维素酶已应用于丝光和非丝光棉织物,作为预处理步骤,在随后的柔软处理后,易护理精整以及结合阴离子或阳离子染色和精整。这些酶处理的影响在完成棉织物的性能进行了研究。结果表明:(a)在织物增强弹性和柔软性以及在织物强度的降低是由酶活性对纤维素的影响,酸性>>中性,以及柔软剂的类型,Siligen
2、74; SIN> Solousoft® WMA> Basosoft® SWK;(b)酶预处理其次是树脂整理后导致交联程度的提高,表现为氮含量和织物的弹性,沿用织物的刚度降低,断裂强度和在上述性能的改变程度是由两个交联剂的反应性和功能以及纤维素基板的类型;(c)与酸处理的棉织物或中性纤维素酶和随后的阴离子或阳离子染色和精整理在反应性添加剂存在下,氯化胆碱或柠檬酸分别提高染色和树脂整理后的程度,而在上述的改善程度属性是由酶的性质所决定,纤维素,整理剂并随着染料类添加剂。2004由Elsevier B.V.出版关键词:阴离子染色;阳离子染料;纤维素酶;棉织物
3、;易护理整理;柔软整理;1、引言纤维素酶已经被工业接受通过整理纤维素织物来实现各种效果包括织物表面强化、牛仔服装的软化没有或低的环境影响。酶处理通常染色和整理的之前和之后的工序中处理。本研究的重点是评估影响纤维素酶处理,作为预处理步骤和随后的柔软整理,树脂整理以及随后阴离子或碱性染色以及树脂整理对经处理后的棉织物性能和颜色特性的影响。2、实验2.1 材料轧机精练和漂白棉机织物(125克/平方米)以及煮练,漂白和丝光棉机织品(120克/平方米)贯穿于整个工序。两个商业级的纤维素酶制剂,即®Cellusoft L(多功能酸性纤维素酶EN酶制剂, 750EGUg,)和Profaz
4、yme®53p(高强度灰石酶粉的基础上设计的纤维素酶抗再沉积剂含缓冲,Prol®- tex),被使用。整理剂FIXAPRET®使用CPN(基于dimethyloldihydroxyethylene urea,BASF)和FIXAPRET®ECO(ow-formaldehyde crosslinker, based on dimethy-loldihydroxyethylene urea,BASF)。商业软化剂,即Solousoft®WMA(非离子改性聚硅氧烷,Clariant),basosoft®SWK(非离子脂肪酸的缩合产
5、物,BASF),和siligen®SIN(非硅型乳液进行。商用染料使用了Sirius® K-CF (direct:Dystar), Levax® Marine Blue (reactive: Dystar), Supranol®Rot 3BW (acid: Dystar), and Astrazon® Rot GTLN 200%轧机精练和漂白棉机织物(125克/平方米)以及煮练,漂白和丝光(基础:Dystar)。氯化胆碱 HOC2H4N(CH3)+Cl,柠檬酸 (CHO HO),六水合氯化镁 (MgCl6H2O), 氯化铵 (NH4Cl),碳酸
6、钠(Na2CO3), 和纯醋酸 (CH3COOH)。2.2整理操作2.2.1生物整理生物整理后的棉织物样品,使用酸或中性纤维素酶的酶,进行了如下操作,酶用量:2%owf;pH值:5酸纤维素酶或7中性纤维素酶;非离子表面活性剂:1gL科莱恩;浴比:20 / 1使用FIM®石洗旋转鼓机在50下处理30分钟。酶通过提高pH值至9(即碱性条件)失去活性,随着提高染液温度高达75时处理10分钟,然后彻底洗涤,烘干。2.2.2柔软整理生物处理后的织物样品的柔软处理进行,通过填充技术,在下列条件:柔软剂(20gL),非离子表面活性剂(2gL),p H值为5(使用醋酸),两次给湿占织物重的
7、8085%,其次,在85下烘燥3min然后在120下烘燥3min。 2.2.3易护理整理一部分生物整理的样品和未处理的样品用交联剂粘在一起,整理的配方有:交联剂(50g/L),催化剂MgCl26H2O(5gL)和柠檬酸(0.5gL),非离子润湿剂(2g/L),Siligen® SIN(20gL)作为一种柔软剂。该催化剂被添加到配方之前应用。衬垫织物带液率8085%, 85下干燥3min,在160空气循环烘箱下烘3min。织物的洗涤在搅拌下完成(1g/L纯碱,1g/L润湿剂,50, 10min),彻底清后又在85下烘燥3min并将该状态保持到测试前。2.2.4结合阴离子染色和
8、树脂整理被染色和整理的一部分生物处理后的织物样品和未经处理的对照组放入在染浴中,染浴中含有交联剂(50g/L),催化剂氯化铵(5gL),氯化胆碱(20gL),非离子润湿剂(2g/L)和阴离子染料即直接或活性染料(10g/L)。衬垫织物带液率8085%,分别在85干燥 3min、在160循环空气烘箱烘3min。染色整理成品织物样品进行彻底水洗,皂洗和最后在85下干燥 3min。2.2.5复合碱性染色和树脂整理除非另有说明,完成生物处理和未经处理的织物样品结合基本染色和树脂整理放在填充了两倍的染浴中,包括:交联剂(50g/L),催化剂氯化铵(5gL),柠檬酸(20gL),非离子润湿剂(2
9、g/L)与碱性染料(10g/L)8085%湿法提取。在85下干燥 3min,织物的样品在160下固化3min,彻底水洗,皂洗,冲洗并且在85下干燥 3min。2.3测试方法氮含量(%N)测定根据Kjeldhal方法。对染色整理后成品织物样品使用自动滤波分光光度计的波长测量其最大吸收波长从而测试着色程度和库贝尔卡-蒙克方程计算 11 :K / S =(1R)2 / 2R其中k是吸附系数,取决于染料的浓度,通过染色基底引起的散射系数,和R是染色织物样本的光反射。K / S值越高,着色度越高。染色整理成品织物样品的染色牢度性能,洗涤(WF)
10、,摩擦(RF)以及汗渍(PF)是根据AATCC测试方法评估分别为:911972,81972以及151973。被用做评估条件的标准方法为测试折皱回复角(WRA(W+ F)°,AATCC:661996),断裂强度(BS,ASTM:d503595)以及弯曲刚度(FR,ASTM:d138864)。在经纱方向上不测量折皱回复角。3结果与讨论由于目前的工作的主要任务是探讨生物整理的影响,用酸性纤维素酶、中性纤维素酶,对柔软整理完成程度,易护理整理以及结合棉织物的染色整理,范围广,如基质类型,参数纤维素酶,柔软剂,整理剂,以及除染料和整理配方外都已检查。得到的结果与他们的适当的讨论如下。3.1柔软
11、整理表1显示了影响选择性酶预处理后采用不同的柔软剂对棉织物性能的柔软整理。对于一个给定的处理条件下,表1显示,(1)在织物弹性的增强,表现为织物的WRA值减小,低刚度,刚度为FR值,作为损失处理的织物样品的断裂强度值,表示为BS,根据下列指令:酸性纤维素酶>中性纤维素酶>未处理的棉织物,在联系到这些纤维素酶在类型,活性以及攻击纤维素部分酶水解纤维特别是在织物表面和区非晶的程度不同;(2)在上述性质的数量变化是由柔软剂的人工成本降阶:Siligen® SIN > Solousoft®WMA> Basosoft® SWK联系上述柔软剂化学成分的
12、差异,相互作用的模式,位置和表面改变程度,以及减少纤维和纱线之间的摩擦从而影响织物的弹性,平滑度和强度;(3)织物莫迪阳离子的程度是由棉花基质类型决定,可按降序排列:丝光棉> 未丝光棉,其他参数保持不变,最可能是由于在其表面形态,差异区,表面面积,表面纤维数量,结晶度,反应以及可达性。表1纤维素酶处理和随后的柔软处理对棉织物的一些性能特性的影响101383328373533柔软剂: 20gL ;非离子型润湿剂:2gL,pH值5;带液率:8085%;干燥 :85, 3min;%LW:失重; WRA:折皱回复角;FR:刚性(mg,cm);BS:断裂强度(W,kg
13、);AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。3.2树脂整理表2显示了影响酶预处理用酸和中性纤维素酶单独对树脂整理后使用Fixapret® CPN或Fixapret®ECO作为交联剂存在和Siligen®SIN作为一个硅柔软剂缺失的交联程度。对于给定的一组酶预处理和后整理完成的条件下,获得的结果表明,(1)酶预处理后的树脂整理,随着FR和BS的处理基材值的减少带来的%N和WRA值的改善;(2)在上述性能变化的程度是由在基板的可用性和非晶及更少的有序的结晶区域可达性(丝光> 未丝光),所使用的交联剂的反应性和功能(Fixapret®CPN > F
14、ixapret® ®ECO生态),纤维素酶类型,活性和酶的攻击范围(酸性纤维素酶、中性纤维素酶),随着整理配方(有柔软剂>没有柔软剂,不计%N值);(3)%N值是提高处理过的棉织物的交联程度增强的一个直接后果;(4)较高的织物弹性是归因于减少纤维与纤维和纱线与纱线间的FR值,然后通过酶处理使醚交联程度的增加;(5)FR值的损失,即在织物柔软性增加,主要是由于纤维表面纤维素酶去除和减少纤维和纱线间的摩擦通过后整理时制定的软化剂掺入;(6)处理过的棉织物的BS值下降的直接后果是棉纤维素的部分水解随着通过醚交联增加刚度和纤维脆化;(7)在整理剂连同其他成分配方中有机硅柔软剂
15、的掺入带来% N值递减的,即较低的交联程度,在一个合理的增加变化,即更好的弹性和柔软性随着BS值略有降低,即降低纤维间和纱线间的凝聚力和纠缠,不论使用的棉衬底还是交联剂。表2纤维素酶处理后和随后的树脂整理对棉织物性能特性的影响 整理剂:50g/L;MgCl26H2O/柠檬酸:5 /0.5g/L;非离子表面活性剂:2g/L;Siligen® SIN:20g/L;pH值:5;在85下,干燥3min;在160下养护3min;WRA:折皱回复角;FR:弯曲刚度(mg,cm);BS:断裂强度(W,kg);AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。3.3阴离子染料/树脂整理表35显示酶处理对复合阴
16、离子染色程度的影响,采用直接,活性染料或酸性染料,树脂整理以及氯化胆碱作为活性添加剂存在的其他性能。对于给定的一组酶处理随着染色和整理条件,获得的结果表明,(1)酶预处理的结果,增强的交联程度即%N和WRA值,取决于阴离子染料即K/S值,而不是所使用的酶;(2)在上述变化属性是由酶的类型,即酸性纤维素酶>中性纤维素酶 >不加纤维素酶,交联剂的类型,即Fixapret® CPN > Fixapret® ECO,染料类别即分子的大小,功能性,反应性,以及与其它成分的相容性,相互作用和固定程度模式,除了纤维素底物的反应类型,即丝光棉>
17、未丝光棉;(3)NH4Cl,作为一个潜在的催化剂,随着交联剂,阳离子染色剂,以及在染色/整理工序的制定将催化反应和固化阴离子染料的步骤如下:在FA:Fixapret® CPN 或Fixapret® ECO;=NCH2OR:=NCH2OH或 =NCH2O(CH2)OH; 染料SO3:阴离子染料(直接,反应性染料或酸性染料);(4)CC在染色/整理工序的制定和染料在整理剂和织物的固定的程度上具有积极的影响,从而导致的一个直接后果是引发阳离子活性位点的改变上。提高其溶胀性,即染料可以更好的固着在纤维上,也可以使阴离子染料上固着在整理剂或织物上;(5)莫迪阳离子的阳离子化程度以及交
18、联剂的种类依次为Fixapret® CPN ECO.Fixapret®>Current,目前的数据也表明,酶的治疗作用有利于提高染色后的程度,表现为K/S值,而不是所使用的纤维素酶。最可能是由于单个松散的纤维末端从织物表面扩散,从而提高染料分子的扩散,减少染料或散射系数,向纤维织物表面的一个额外的便利的区域发展,即较高的K / S值,(6)莫迪阳离子的织物表面的程度以及染色后受类型的酶,即酸性纤维素酶>中性纤维素酶,通过底物的性质,即丝光棉>未丝光棉,染料的种类也影响染色牢度。(7)发现湿摩擦牢度性能低于干燥的牢度性能,这归因于未固定的染料或CC染料加合物
19、遗留在莫迪纤维素结构中,与使用的染料种类无关。表3纤维素酶处理和随后结合直接染色和树脂整理对棉织物一些性能特性影响Sirius® K-CF:10gL;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20gL;氯化铵:5gL;非离子表面活性剂:2g/L;pH值为5;在85下干燥3min; 在160下处理3min;WRA:折皱回复角;WF:耐洗色牢度;RF:色牢度;AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。表4纤维素酶处理和随后的结合活性染色和树脂整理处理对棉织物的一些性能特性的影响Levax® Marine Blue:10gL;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20gL;氯化铵:5gL;非离子表面活
20、性剂:2g/L;pH值为5;在85下干燥3min;在160下养护3min;WRA:折皱回复角;WF:耐洗色牢度;RF:色牢度;AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。表5纤维素酶处理和随后的结合酸染色和树脂整理处理对棉织物的一些性能特性的影响Supranol® Rot 3BW:10gL;整理剂:50g/L;氯化胆碱:20gL;氯化铵:5gL;非离子表面活性剂:2g/L;pH值为5;在85下干燥3min;在160下养护3min;WRA:折皱回复角;WF:耐洗色牢度;RF:色牢度;AC:酸性纤维素酶;NC:中性纤维素酶。(a)醚交联 21,25 (b)氯化胆碱(CC)固定到整理剂/织物26 28 。(c)、副反应(d)、阴离子染料2628 3.4、阳离子染料染色/树脂整理表6显示了酶预处理对阳离子染料染色后,在柠檬酸(CA)存在下树脂整理完成程度的影响作为活性添加剂。很显然:(
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