碳正离子机理

1、文档来源为：从网络收集整理,word版本可编辑.欢迎下载支持第五讲与酸和亲电试剂有关的反应-碳正离子酸性介质中的反应可能涉及到碳正离子。碳正离子的稳定性为：3。 2。 1。 +CH31 .碳正离子的形成(1)离解a.醇发生质子化后，碳氧单键发生异裂，得到碳正离子。例如：一般仅限制于生成稳定的碳正离子(SN1或E1反应的中间体为碳正离子)。b.极性介质中，反应物分子中又存在好的离去基团，不需要 酸的催化，也会发生键的异裂，生成碳正离子。亲电试剂对双键的加成(3)琰基的质子化(4) 琰基化合物与Lewis酸的反应例如，Friedel-Crafts酰基化反应该反应的机理是：2 .碳正离子的重排碳正离

2、子重排的驱动力是：生成更稳定的碳正离子。重排通常涉及到碳正离子中心原子的a-C上的烷基、苯基或-H的迁移。(1) H的迁移(2)烷基的迁移下列反应涉及到烷基的迁移，为它提由一个合理的机理。JrLo机理1文档收集于互联网，如有不妥请联系删除文档来源为：从网络收集整理,word版本可编辑.欢迎下载支持实例1 ：二烯酮-酚的重排反应反应:机理:实例2:片呐醇重排反应机理：3,涉及缺电子氮的正离子重排下列反应为Beckmann重排:机理:N H H Cl-Cl Cl / ClPClPCl5的作用是增大底物分子中氮氧键的极性，帮助其异裂。迁移基团处于离去基团的对面。最后一步可以看成是酮 式与烯醇式的互变

3、异构。二、亲电加成亲电加成是脂肪族兀键的典型反应，这类加成涉及到两 步：亲电试剂对亲核双键的加成得到碳正离子中间体；碳正 离子与亲核试剂结合。典型的亲电试齐有：Br2 Cl2、H+ （HCl、HBr、HI、H2SO4、 H3PO4）、Lewis酸和碳正离子。第二步的亲核试剂常常是与亲电试剂相连的阴离子，例如Cl > B一、厂等，或者是象水和乙酸这样的亲核性溶剂。在第一步可能产生稳定性不一样的碳正离子，因而有着区域 选择性。机理:三、 酸催化的琰基化合物的反应2文档收集于互联网，如有不妥请联系删除文档来源为：从网络收集整理,word版本可编辑.欢迎下载支持竣酸衍衍生物的水解所有竣酸衍生物的

4、酸性水解都得到竣酸，这些水解可分 为如下几步：(1) 琰基氧的质子化，此步骤提高了琰基碳的电正性， 增加了琰基碳与亲电试剂的活性。(2) 水分子的氧作为亲核试剂，加到琰基碳上，然后失 去一个质子。(3) 离去基团离去，对于酰氯，氯负离子直接离去，对 于酯或酰胺，离去基团质子化后离去。(4) 从质子化的竣酸中失去质子。依据上述指导原则，写生酰胺酸性水解的反应机理。机理：试用合理的机理解释下列转化。2. 其它酸催化的反应实例1.原酸乙酯水解生成甲酸乙酯。OEt©Et+CH + H+CH - 日0H 砥机理：0Et 0EtOEt OEt 0Et 0Et底物分子质子化后，加大了碳氧键的极性，离去基团又 是稳定的乙醇分子，因而，共价键易发生异裂生成碳正离子。 碳正离子与水结合，接着发生酸碱平衡，失去另一分子乙醇, 脱去质子，最后得到产物。实例2.丙烯醛与HCl的加成上述过程类似于 Michael加成反应。琰基氧质子化后,加速了反应的进行。习题：给下列反应提由一个合理的机理。3文档收集于互联网，如有不妥请联系删除文档来源为：从网络收集整理,word版本可编辑.欢迎下载支持机理：原料分子中的碳碳双键首先与 D +结合，生成一个碳正离子， 碳正离子发生重排，得到新的碳正