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文档简介
1、 1.1 1.1 聚合物的结构和性能聚合物的结构和性能 1.2 1.2 聚合物的流变性质聚合物的流变性质 1.3 1.3 聚合物成型过程中的物理行为聚合物成型过程中的物理行为1.4 1.4 聚合物成型过程中的化学行为聚合物成型过程中的化学行为1.5 1.5 塑料组成、分类与用途塑料组成、分类与用途1.6 1.6 塑料成型工艺性能塑料成型工艺性能第1章 塑料成型基础知识 塑料的概念塑料的概念 塑料是以塑料是以高分子聚合物高分子聚合物为主要成分,加入一定量为主要成分,加入一定量添添加剂加剂而组成的一种混合物。而组成的一种混合物。1.1 聚合物的结构和性能 将低分子化合物将低分子化合物单体单体转变成
2、高分子物质的过程叫做转变成高分子物质的过程叫做聚合反应,单体经过这种化学反应之后,其原子便以共聚合反应,单体经过这种化学反应之后,其原子便以共价键的方式相结合,形成高分子结构。价键的方式相结合,形成高分子结构。1.1.1 聚合物高分子的形成1.1 聚合物的结构和性能 1.聚合物的长链结构聚合物的长链结构 组成聚合物的高分子呈链状结构,其链状结构有以下组成聚合物的高分子呈链状结构,其链状结构有以下三种类型:三种类型:1.1.2 聚合物高分子的结构1.1 聚合物的结构和性能 线型高分线型高分子子支链型高支链型高分子分子体型高分体型高分子子 2.聚合物的聚集态结构聚合物的聚集态结构 高分子聚合物的聚
3、集态结构是高分子聚合物的聚集态结构是指聚合物分子链之间的排列和堆砌结构,分三类:指聚合物分子链之间的排列和堆砌结构,分三类:1.1.2 聚合物高分子的结构1.1 聚合物的结构和性能 非晶态非晶态晶态晶态部分晶态部分晶态 1.1.3 聚合物高分子的物理状态、力学及加工适应性1.非结晶高聚物的温度、力学状态及成型加工的关系非结晶高聚物的温度、力学状态及成型加工的关系1.1 聚合物的结构和性能 图1-3 聚合物物理状态与温度的关系线型非结线型非结晶聚合物晶聚合物线型结晶线型结晶聚合物聚合物 1.1.3 聚合物高分子的物理状态、力学及加工适应性1.非结晶高聚物的温度、力学状态及成型加工的关系非结晶高聚
4、物的温度、力学状态及成型加工的关系1.1 聚合物的结构和性能 1.1.3 聚合物高分子的物理状态、力学及加工适应性2. 线性结晶聚合物的物理状态、力学性能及加工状态线性结晶聚合物的物理状态、力学性能及加工状态1.1 聚合物的结构和性能 图1-3 聚合物物理状态与温度的关系相对分子质量相对分子质量较低(较低(TmTf) 相对分子质量相对分子质量较高(较高(TmTf) 1.成型过程中的应力和应变成型过程中的应力和应变 2.聚合物变形流动时的粘弹性质聚合物变形流动时的粘弹性质 3.塑料变形的滞后效应与松弛塑料变形的滞后效应与松弛 1.2.1 聚合物的粘弹性质1.2 聚合物的流变性质 1. 牛顿型流体
5、牛顿型流体 1.2.2 聚合物的流动规律1.2 聚合物的流变性质 图1-3 聚合物物理状态与温度的关系)/(drdv 2. 非牛顿型流体非牛顿型流体 1.2.2 聚合物的流动规律1.2 聚合物的流变性质 nndrdvKK稠度系数稠度系数 非牛顿指数非牛顿指数 1naKa非牛顿流体聚合物熔体的表观黏度(或非牛顿黏度)非牛顿流体聚合物熔体的表观黏度(或非牛顿黏度) 2. 非牛顿型流体非牛顿型流体 1.2.2 聚合物的流动规律1.2 聚合物的流变性质 nndrdvKKyn0, 10, 10n0, 10n0, 10n 3. 影响高分子聚合物黏度的因素影响高分子聚合物黏度的因素1.2.2 聚合物的流动规
6、律1.2 聚合物的流变性质 温度温度增塑剂或溶剂增塑剂或溶剂填充剂填充剂相对分子量相对分子量压力压力 1.聚合物熔体的弹性类型聚合物熔体的弹性类型 (1)剪切弹性)剪切弹性 成型物料所受的切应力与其发生的剪切弹成型物料所受的切应力与其发生的剪切弹性变形的比称为剪切弹性模量,简称性变形的比称为剪切弹性模量,简称“切变模量切变模量”。1.2.3高分子聚合物的弹性1.2 聚合物的流变性质 (2)拉伸弹性)拉伸弹性 成型物料所受的拉应力与其发生的拉伸弹成型物料所受的拉应力与其发生的拉伸弹性变形的比称为拉伸弹性模量。性变形的比称为拉伸弹性模量。RGRE 2.聚合物熔体流动过程中的弹性行为聚合物熔体流动过
7、程中的弹性行为 (1)端末效应)端末效应 在导管入口和出口端出现的与聚合物熔体弹性行为有紧在导管入口和出口端出现的与聚合物熔体弹性行为有紧密联系的现象称为入口效应和出口膨胀效应合称为端末效密联系的现象称为入口效应和出口膨胀效应合称为端末效应。应。 (2)不稳定流动和熔体破裂现象)不稳定流动和熔体破裂现象 1)分子结构)分子结构 2)温度)温度 3)流道结构)流道结构 1.2.3高分子聚合物的弹性1.2 聚合物的流变性质 1.浇口和型腔对熔体充型流动的影响浇口和型腔对熔体充型流动的影响 1.2.4聚合物熔体的充型流动1.2 聚合物的流变性质 浇口的横截浇口的横截面高度和型面高度和型腔的深度相腔的
8、深度相差很大差很大(高速(高速 )浇口的横截浇口的横截面高度和型面高度和型腔的深度相腔的深度相差很大差很大(中速)(中速)浇口的横截浇口的横截面高度和型面高度和型腔的深度相腔的深度相差很大差很大(低速)(低速) 2.扩张流动充型与熔接痕扩张流动充型与熔接痕(1)充型运动过程的三个典型阶段)充型运动过程的三个典型阶段 1)前锋料流呈辐射状流动的起始阶段前锋料流呈辐射状流动的起始阶段2)前锋料流呈圆弧状的过渡阶段前锋料流呈圆弧状的过渡阶段3)以黏流性熔膜为前锋料头的匀整运动主阶段。以黏流性熔膜为前锋料头的匀整运动主阶段。(2)溶接痕)溶接痕 当熔体在型腔中流动的过程中遇到型芯和嵌件等障碍物当熔体在
9、型腔中流动的过程中遇到型芯和嵌件等障碍物时,则熔膜将被分成两股,最终在两股料流的汇合处产生时,则熔膜将被分成两股,最终在两股料流的汇合处产生熔接痕。熔接痕。 1.2.4聚合物熔体的充型流动1.2 聚合物的流变性质 仅仅靠加热的方式来提高熔体的流动性往往会造成局部仅仅靠加热的方式来提高熔体的流动性往往会造成局部熔体的过热,从而导致聚合物的分解。一般将加热升温与熔体的过热,从而导致聚合物的分解。一般将加热升温与增加熔体的摩擦生热结合起来才能获得比较满意的效果。增加熔体的摩擦生热结合起来才能获得比较满意的效果。过分加大冷却速度也会由于塑件各部分由于冷却速度相过分加大冷却速度也会由于塑件各部分由于冷却
10、速度相差太大而造成很大的内应力。差太大而造成很大的内应力。 结晶型聚合物在受热转变成熔体的过程中会因为要吸收结晶型聚合物在受热转变成熔体的过程中会因为要吸收结晶潜热,而比非结晶型聚合物要消耗更多的热量。结晶潜热,而比非结晶型聚合物要消耗更多的热量。 1.3.1 聚合物的加热与冷却1.3 聚合物成型过程中的物理行为 1.聚合物的结晶现象聚合物的结晶现象(1)结晶的概念)结晶的概念(2)二次结晶和后结晶)二次结晶和后结晶(3)结晶速度和结晶度)结晶速度和结晶度 1)结晶速度)结晶速度 2)结晶度)结晶度 2.结晶对塑件质量的影响结晶对塑件质量的影响 通常结晶度大的塑件密度大,强度、硬度高,刚度、通
11、常结晶度大的塑件密度大,强度、硬度高,刚度、耐磨性好,耐化学性和电性能好;结晶度小的塑料,柔软耐磨性好,耐化学性和电性能好;结晶度小的塑料,柔软性、透明性较好,伸长率和冲击韧度较大。性、透明性较好,伸长率和冲击韧度较大。 1.3.2聚合物的结晶 1.3 聚合物成型过程中的物理行为 1.取向及其机理取向及其机理 聚合物高分子及其链段或结晶聚合物的微晶粒子在应聚合物高分子及其链段或结晶聚合物的微晶粒子在应力作用下形成的有序排列即称为取向(或定向)。力作用下形成的有序排列即称为取向(或定向)。取向的分类:取向的分类:在切应力作用下沿着熔体流动方向形成的流动取向;在切应力作用下沿着熔体流动方向形成的流
12、动取向;由拉应力引起的取向方位与应力方向一致的拉伸取向。由拉应力引起的取向方位与应力方向一致的拉伸取向。 1.3.3聚合物的取向1.3 聚合物成型过程中的物理行为 2. 影响取向的因素影响取向的因素 注射成型中,凡是能改变熔体流动速度梯度和熔体停注射成型中,凡是能改变熔体流动速度梯度和熔体停止流动后在玻璃化温度以上的停留时间等因素都会影响聚止流动后在玻璃化温度以上的停留时间等因素都会影响聚合物的取向程度和分布。合物的取向程度和分布。(模温、塑件壁厚、注射压力、保压时间、浇口模温、塑件壁厚、注射压力、保压时间、浇口 ) 3.取向对聚合物性能的影响取向对聚合物性能的影响 聚合物会呈现出明显的各向异
13、性,沿着取向方向力学性聚合物会呈现出明显的各向异性,沿着取向方向力学性能显著提高,与取向方向垂直的方向力学性能显著下降。能显著提高,与取向方向垂直的方向力学性能显著下降。 1.3.3聚合物的取向1.3 聚合物成型过程中的物理行为 残余应力是由塑料在型腔内流动和冷却的过程中产生的。残余应力是由塑料在型腔内流动和冷却的过程中产生的。 残余流动应力:在注射和保压阶段,塑料受到不均衡残余流动应力:在注射和保压阶段,塑料受到不均衡的剪切和正应力作用,产生了隐藏在塑件内部的残余应力。的剪切和正应力作用,产生了隐藏在塑件内部的残余应力。 温度残余应力:由于注射型腔内快速的不均匀冷却固温度残余应力:由于注射型
14、腔内快速的不均匀冷却固化而产生的热应力。化而产生的热应力。1.3.4 残余应力1.3 聚合物成型过程中的物理行为 定义:聚合物分子在受到热、应力、微量水、酸、碱等定义:聚合物分子在受到热、应力、微量水、酸、碱等杂质以及空气中的氧作用,导致聚合物链断裂、分子变小、杂质以及空气中的氧作用,导致聚合物链断裂、分子变小、相对分子质量降低的现象相对分子质量降低的现象 。 1.降解的种类降解的种类 (1)热降解)热降解 (2)氧化降解)氧化降解 (3)水降解)水降解 (4)应力降解)应力降解 1.4.1 聚合物降解 1.4 聚合物成型过程中的化学行为 2. 防止降解的方法防止降解的方法 (1)严格控制成型
15、原料的技术指标,避免因原材料不纯)严格控制成型原料的技术指标,避免因原材料不纯对降解发生催化作用;对降解发生催化作用;(2)成型前对物料进行充分的预热和干燥,严格控制其)成型前对物料进行充分的预热和干燥,严格控制其含水量;含水量;(3)制定合理的成型工艺参数;)制定合理的成型工艺参数;(4)成型设备和模具状态应该具有良好的结构;)成型设备和模具状态应该具有良好的结构;(5)对热、氧稳定较差的聚合物)对热、氧稳定较差的聚合物 。1.4.1 聚合物降解 1.4 聚合物成型过程中的化学行为 (1)交联交联 聚合物由线性结构转变为体形结构的化学反应过程。聚合物由线性结构转变为体形结构的化学反应过程。(
16、2)交联与硬化熟化的关系交联与硬化熟化的关系 “硬化的好硬化的好”、“熟化的好熟化的好”,并不意味着交联反应,并不意味着交联反应的完全,而实际只是指成型固化过程中的交联反应发展到的完全,而实际只是指成型固化过程中的交联反应发展到了一种最为适宜的程度,在这种程度下,塑件能获得最佳了一种最为适宜的程度,在这种程度下,塑件能获得最佳的物理和力学性能。的物理和力学性能。 1.4.2 聚合物的交联1.4 聚合物成型过程中的化学行为 塑料的主要成分是合成树脂,其中还有许多有特定用塑料的主要成分是合成树脂,其中还有许多有特定用途的添加剂。途的添加剂。 (1)合成树脂:是人工合成的高分子化合物,又称高聚)合成
17、树脂:是人工合成的高分子化合物,又称高聚物,它是塑料中最基本、最重要的组成成分,约占塑料质物,它是塑料中最基本、最重要的组成成分,约占塑料质量的量的40100,它决定了塑料的基本性质,各种塑料都,它决定了塑料的基本性质,各种塑料都是由树脂的名字来命名。是由树脂的名字来命名。1.5.1 塑料的组成1.5 塑料组成、分类与用途 (2)填充剂:改善塑料性能(粉状、片状、纤维)。)填充剂:改善塑料性能(粉状、片状、纤维)。 增塑剂:提高可塑性、流动性、柔韧性、降低脆性。增塑剂:提高可塑性、流动性、柔韧性、降低脆性。 稳定剂:热稳定剂稳定剂:热稳定剂 、光稳定剂、光稳定剂 、抗氧化剂。、抗氧化剂。 润滑
18、剂:对塑料的表面起润滑作用,防止塑料在成型润滑剂:对塑料的表面起润滑作用,防止塑料在成型加工时黏模。加工时黏模。 着色剂着色剂 :无机颜料:无机颜料 、无机颜料、染料。、无机颜料、染料。 其它:发泡剂、阻燃剂、固化剂、防静电剂、导电剂其它:发泡剂、阻燃剂、固化剂、防静电剂、导电剂和导磁剂等和导磁剂等 。 1.5.1 塑料的组成1.5 塑料组成、分类与用途 1.1.2 塑料的填充剂添加剂、填充料及补强料添加剂、填充料及补强料常用村料常用村料对聚合物性质的影响对聚合物性质的影响强化纤维强化纤维碳素、碳、矿物质纤维、碳素、碳、矿物质纤维、玻璃玻璃增加拉伸强度增加拉伸强度增加弯曲模数增加弯曲模数(fl
19、exural modulus)提高热变形温度提高热变形温度提升抗收缩与抗翘曲能力提升抗收缩与抗翘曲能力导电性填充料导电性填充料铝粉、碳纤维、石墨铝粉、碳纤维、石墨提高电气性质提高电气性质提高热传导性提高热传导性耦合剂耦合剂Silanes(烷烷)、titanates(钛酸盐钛酸盐 )改善聚合物与纤维接口之键结力改善聚合物与纤维接口之键结力抗燃剂抗燃剂氯、溴、硫、金属盐氯、溴、硫、金属盐 降低燃烧发生率及扩散速度降低燃烧发生率及扩散速度混合填充料混合填充料碳酸钙、硅、粘土碳酸钙、硅、粘土降低材料成本降低材料成本塑化剂塑化剂单体液体、低分子量材单体液体、低分子量材料料改善熔胶的流动性改善熔胶的流动性
20、加强挠曲性加强挠曲性着色剂(色料或染料)着色剂(色料或染料)金属氧化物、铬酸盐、金属氧化物、铬酸盐、碳黑碳黑提供耐久的颜色提供耐久的颜色防止热裂解或紫外线造成裂解防止热裂解或紫外线造成裂解发泡剂发泡剂气体、氮复合物、联氨气体、氮复合物、联氨衍生物衍生物造成孔穴组织以降低材料密度造成孔穴组织以降低材料密度1.5 塑料组成、分类与用途 1.5.2 1.5.2 塑料的分类塑料的分类 1.1.按塑料中树脂分子结构和受热后呈现的基本行为分类:按塑料中树脂分子结构和受热后呈现的基本行为分类:塑料塑料非结非结晶型晶型热热塑性塑性塑料塑料结晶型结晶型热固热固性性塑料塑料1.5 塑料组成、分类与用途 热塑性塑料
21、与热固性塑料的结构与性质的对比热塑性塑料与热固性塑料的结构与性质的对比受热受热行为行为图示图示1.5 塑料组成、分类与用途 非结晶性热塑性塑料非结晶性热塑性塑料结晶性热塑性塑料结晶性热塑性塑料常用的材料常用的材料ABSABS、压克力(、压克力(PMMAPMMA、PANPAN)、聚)、聚碳酸脂碳酸脂(PC)(PC)、聚苯乙烯、聚苯乙烯(PS)(PS)、聚、聚氯乙烯氯乙烯(PVC)(PVC)聚缩醛树脂聚缩醛树脂(POM)(POM)、尼龙、尼龙(PA,)(PA,)、聚乙烯聚乙烯(PE)(PE)、聚丙烯、聚丙烯(PP)(PP)、热塑、热塑性聚脂性聚脂(PBT(PBT、PET)PET)微观结构微观结构分
22、子在液相和固相都呈现杂乱的分子在液相和固相都呈现杂乱的配向性配向性分子在液相呈现杂乱的配向性,分子在液相呈现杂乱的配向性,在固相则形成紧密堆砌的晶体。在固相则形成紧密堆砌的晶体。受热反应受热反应具有软化温度范围,但没有明显具有软化温度范围,但没有明显的熔点的熔点具有明确的熔点具有明确的熔点性质性质透明透明抗化学性差抗化学性差成形时体积收缩率低成形时体积收缩率低通常强度不高通常强度不高一般具有高熔胶粘度一般具有高熔胶粘度热含量低热含量低半透明或不透明半透明或不透明抗化学性佳抗化学性佳成形时体积收缩率高成形时体积收缩率高强度高强度高熔胶粘度低熔胶粘度低热含量高热含量高1.5 塑料组成、分类与用途
23、2.2.按塑料的性能及用途分类:按塑料的性能及用途分类: 通用塑料通用塑料:指产量大、用途广且价廉的塑料。:指产量大、用途广且价廉的塑料。 工程塑料工程塑料:在工程技术中常作为结构材料来使用。:在工程技术中常作为结构材料来使用。 特殊功能塑料特殊功能塑料:具有特殊性能的塑料(:具有特殊性能的塑料(用于医药、光用于医药、光敏及液晶方面的氟塑料敏及液晶方面的氟塑料 )。)。1.5 塑料组成、分类与用途 五大泛用塑料及用途:五大泛用塑料及用途: 低密度聚乙烯低密度聚乙烯(LDPE)(LDPE)地膜、食品包装袋、容器衬里、地膜、食品包装袋、容器衬里、涂层涂层, ,吹塑中空容器等小型制吹塑中空容器等小型
24、制 。 高密度聚乙烯高密度聚乙烯(HDPE)(HDPE)胶管、洗发水瓶、胶膜胶管、洗发水瓶、胶膜等。等。 聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)外壳、玩具、壁砖外壳、玩具、壁砖等。等。 聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)(PVC)瓶子、塑料管、薄膜、保鲜膜瓶子、塑料管、薄膜、保鲜膜等。等。 聚丙烯聚丙烯(PP)(PP)汽车保险杆、仪表板、纤维汽车保险杆、仪表板、纤维等。等。 1.5 塑料组成、分类与用途 工程塑料:工程塑料:起源:起源: 自自1956 1956 年杜邦推出年杜邦推出DerlinDerlin 商名新塑料商名新塑料, ,宣称可取宣称可取 代金属代金属, ,工程塑料之名由此开始。工程塑料之名由此开
25、始。特性:特性: 机械强度高而且有机械强度高而且有适当平衡适当平衡. .耐热耐热, ,耐久或耐久或具特殊机能具特殊机能. .加工性良好,加工性良好,价格合理且工程性良好。价格合理且工程性良好。1.5 塑料组成、分类与用途 特殊功能塑料:特殊功能塑料: 如用于医药、光敏及液晶方面的氟塑料、聚酰亚胺如用于医药、光敏及液晶方面的氟塑料、聚酰亚胺塑料、有机硅树脂、环氧树脂、导电塑料、导磁塑料、塑料、有机硅树脂、环氧树脂、导电塑料、导磁塑料、导热塑料以及其他某些专门用途而改性得到的塑料。导热塑料以及其他某些专门用途而改性得到的塑料。1.5 塑料组成、分类与用途 1.5.3 塑料的性能与用途 密度小密度小
26、 ( (重量轻,塑料比重重量轻,塑料比重0.920.92,铝,铝2.72.7,铁,铁7.8)7.8)。 比强度和比刚度高。比强度和比刚度高。 化学稳定性好。化学稳定性好。 电气性能优良电气性能优良。 减摩、耐磨和自润滑性好。减摩、耐磨和自润滑性好。 成型和着色性能好成型和着色性能好。 多种防护性能:除防腐外,塑料还具有防水、防潮、多种防护性能:除防腐外,塑料还具有防水、防潮、防透气、防振、防辐射等。防透气、防振、防辐射等。 耐热性差、受载荷易蠕变、老化现象。耐热性差、受载荷易蠕变、老化现象。1.5 塑料组成、分类与用途 1.6.1 1.6.1 收缩性收缩性 造成成型收缩的原因:造成成型收缩的原因: 热胀冷缩热胀冷缩 因弹性回复造成的
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