广石化高分子概念题

1、一、 概念题1、缩聚反应：含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。2、乳化作用：某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液。3、引发剂半衰期：引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。4、界面缩聚反应：将两种单体分别溶于两种互不相容的溶剂中，形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。5、阴离子聚合：增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合。6、阻聚剂：某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由

2、基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0，这种作用称为阻聚作用，具有阻聚作用的物质称为阻聚剂。7、交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。8、本体聚合：单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。9、塑料：以高聚物为基材，添加助剂，经混炼造粒形成的可进行塑性加工的高分子材料。10、无规共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。二、 填空题11. 尼龙66的重复单元是 -NH（CH2）6NHCO（CH2）4CO- 。12. 聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。13. 过氧化苯甲酰可作为的 自由基 聚合的引发剂。14. 自由

3、基聚合中双基终止包括 岐化 终止和偶合终止。 15.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。 16.苯醌可以作为 自由基 聚合以及 阳离子 聚合的阻聚剂。17. 竞聚率是指 单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 18. 邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。 19. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量 变大 而聚合物的热降解会使分子量 变小 20. 1953年德国K.Ziegler以 T

4、iCl4/AlCl3 为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。 21.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是 阴离子聚合 。29.缩聚物按大分子形态可分为线型缩聚物和体型缩聚物两类。30.高分子化合物有天然高聚物和合成高聚物。31.合成高分子化合物有PE、PP、PVC、PMMA等32.改性天然高分子化合物如硝化纤维素和粘胶纤维。33. 阴离子聚合的引发方式主要有 负离子加成引发 、 电子转移引发 和 电离辐射引发 ，其中电子转移引发和辐射引发可产生双阴离子。34. 阳离子聚合的引发剂主要为 酸 ，包括 质子酸 和 路易斯酸 ，用 质子酸 一般只能得到低聚体。35

5、.高分子分散剂的作用机理主要是（吸附在液滴表面形成一层保护膜，起着保护胶体作用，同时还使界面张力降低，有利于液滴分散）。36.通常带有氰基、羰基等吸电子基团的烯类单体有利于（阴离子聚合），带有烷基、烷氧基等供电子基团的烯类单体有利于（阳离子聚合）。37. 阳离子聚合的机理特征为（快引发、易转移、难终止），动力学特征（低温、高速、高分子量）。38. 双基终止有 偶合 和 歧化 两种方式。39. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与 单体的竟聚率和单体的浓度有关，而与 引发和终止速率无关，它适用于所有连锁型共聚反应。40. 竞聚率是指 单体均聚和共聚的链增长速率常数之比41. 立构规整度的定义是（

6、立构规整聚合物占聚合物总量）的百分数。三、选择题1. 一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（ A ）? A、理想 共聚；B、交替共聚； C、恒比点共聚； D、非理想共聚。 2. 两对单体可以共聚的是（ AB ）。A、Q和e值相近；B、 Q值 相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。 3. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。 4. 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ B ）？ A、配位阴离子聚合； B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。 5. 乳液聚

7、合的第二个阶段结束的标志是（ B ）？A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。 6. 自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可 采用（ A ）聚合方法？A、 乳液聚合； B、 悬浮聚合； C、溶液聚合； D、 本体聚合。 7. 在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯 度要求不是很严格的缩聚是（ C ）。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、 固相缩聚。 8. 合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（ C ）催化剂？A、 H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二异丁腈。 9

8、. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ B ）？A、慢 引发，快增长，速终止； B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止； D、慢引发，快增长，易转移，难终止； 10. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（ B ） A、 1-2官能度体系； B、2-2官能度体系； C、2-3官能度体系； D、 3-3官能度体系。11、表征聚合物分子量的参数是（B）A、竞聚率B、聚合度C、半衰期D、链增长速率常数12、关于聚合物下列说法中正确的是（A）A、是分子量不等的一系列同系物组成的混合物B、聚合物的分子量是单一的C、聚合物是相同链长的高分子组成的混合物D、平

9、均分子量相同的聚合物，其分散性是相同的13、对于PA-6，下列说法中不正确的是（D）A、聚合机理是逐步缩聚 B、属于三大合成纤维C、属于杂链聚合物 D、分子量与聚合时间无关14、对于涤纶，下列说中正确的是（B）A、分子量与聚合时间无关 B、属于杂链聚合物2C、聚合聚合机理是逐步加聚 D、属于三大合成原料中的橡胶15、按聚合机理不同可以将形成聚合物的反应分为（A）A、连锁聚合反应和逐步聚合反应 B、离子聚合和缩聚反应C、配位聚合反应和离子聚合反应 D、缩聚反应和加聚反应16、对于PVC下列说法中不正确的是（D）D、平均分子量相同的聚合物，其分散性是相同的17、对于PA-6，下列说法中不正确的是（

10、D）A、聚合机理是逐步缩聚 B、属于三大合成纤维C、属于杂链聚合物 D、分子量与聚合时间无关18、对于涤纶，下列说中正确的是（B）A、分子量与聚合时间无关 B、属于杂链聚合物2C、聚合聚合机理是逐步加聚 D、属于三大合成原料中的橡胶19、按聚合机理不同可以将形成聚合物的反应分为（A）A、连锁聚合反应和逐步聚合反应 B、离子聚合和缩聚反应C、配位聚合反应和离子聚合反应 D、缩聚反应和加聚反应20、对于PVC下列说法中不正确的是（D）A、结构单元数与重复单元数相同 B、结构单元的原子组成与单体相同C、相对分子量等于结构单元数与单体分子量的乘积 D、聚合机理属于逐步加聚反应21、对于聚合物结构单元的

11、描述，下列叙述中不正确的是（A）A、结构单元是原子组成与单体相同的单元 B、结构单元总是与单体对应C、尼龙-66中有两种结构单元 D、结构单元数描述聚合物的分子量22、对于聚合物单体单元的描述，下列叙述中不正确的是（C）A、单体单元是原子组成与单体相同的单元 B、单体单元总是与单体对应C、尼龙-66中有两个单体单元 D、单体单元数描述聚合物的分子量23、对于聚乙烯，下列叙述中不正确的是（D）A、单体单元与结构单元相同 B、单体单元数与乙烯的分子量相乘，即为聚乙烯的平均分子量C、结构单元数与重复单元数相同D、聚合物的强度与分子量无关24、对于尼龙-66，下列叙述中不正确的是（A）A、属于均聚物

12、B、重复单元数与链节数相等C、结构单元数是重复单元数的2倍 D、聚合物的强度与分子量有关25、尼龙-66的平均分子量是1.8万，以结构单元表示的聚合度是(已知：尼龙-663 重复单元的分子量是226)BA、796 B、159C、9000 D、1800026、有一品种的涤纶，以结构单元表示的平均聚合度是208，该涤纶的平均分子量是(已知：涤纶重复单元的分子量是192)DA、208000 B、39936C、104 D、1996827、有一品种的PVC，平均分子量是10万，该PVC的平均聚合度是(已知：氯乙烯的分子量是62.5)CA、50000 B、100000C、1600 D、320028、低压聚

13、乙烯的平均聚合度是5625，其平均分子量是(已知：乙烯的分子量是32) AA、18万 B、9万C、5625万 D、2813529、对于LDPE，下列说法中正确的是（A）A、高压法制得的低密度聚乙烯B、低压法制得的低密度聚乙烯C、中压法制得的低密度聚乙烯D、低压法制得的高密度聚乙烯30、下列聚合物的热行为属热固性的是（B）A、PS B、酚醛塑料C、尼龙-66 D、PMMA31、聚碳酸酯的合成反应是（B）A、加聚反应B、缩聚反应C、自由基聚合D、连锁聚合32、聚合物的相对分子量具有（A）A、多分散性B、单分散性C、单一性D、具有统计性33、下列聚合物的热行为属热塑性的是（A）A、PE B、酚醛塑料

14、C、环氧塑料D、聚氨酯塑料34、聚合物材料按生成主链结构可分为（A）A、碳链、杂链、元素有机和无机聚合物B、天然、人造和合成聚合物C、通用高分子材料和功能高分子材料35、体型缩聚中，关键问题是（C）A、控制转化率B、调节分子量C、凝胶点预测D、控制聚合速率36、下列各组单体中，发生体型缩聚的单体有（A）A、丙三醇和苯酐B、对苯二甲酸和乙二醇C、己二酸和己二胺D、氨基酸37、涤纶的分子量为2.3万，则聚合度Xn是（A）（已知分子量：C 12 , O 16 ）A、240 B、120 C、17438、合成尼龙610的单体是（B）A、氯乙烯和苯乙烯B、己二胺和癸二酸C、癸二胺和己二酸39、线型缩聚物的

15、分子量随反应时间延长而（B）A、减小B、增大C、不变40、逐步聚合过程中，对于分子量、转化率与反应时间的关系下列叙述中正确的是（D）A、反应时间延长，分子量不变，转化率增大B、反应时间延长，分子量减小，转化率增大C、反应时间延长，分子量增大，转化率增大D、反应时间延长，分子量增大，转化率基本不变40、下列缩聚反应体系中，当反应程度0.90时，产生凝胶的是（）A、2mol对苯二甲酸mol乙二醇0.6mol丙三醇B、3mol对苯二甲酸1.0mol乙二醇1mol丙三醇C、3mol对苯二甲酸酐1.4mol季戊四醇D、2mol邻苯二甲酸酐mol乙酸1.6mol丙三醇42、线型缩聚反应中，Xn=1/（1-

16、P）的使用条件是（A）A、两单体等物质量B、转化率不高C、2-2体系D、压力不高43、等物质的己二胺和己二酸进行缩聚反应程度提高所得尼龙66的分子量（A）A、增大B、减少C、不变44、线型缩聚反应中，反应程度一定，摩尔系数减少，则聚合度（B）A、增大B、减少C、不变45、下列各组单体间能发生逐步加聚反应的是（B）A、对苯二甲酸和乙二醇 B、2，4甲苯二异氰酸酯+乙二醇C、苯酐和氨基酸 D、苯酚和甘油46、下列哪种组合有可能制备体型聚合物。（C）A、1-2官能度体系 B、2-2官能度体系C、2-3官能度体系 D、2官能度体系47、己二酸与下列哪种化合物形成聚合物。（B）A、乙醇 B、乙二胺C、丙

17、醇 D、苯胺48、制备尼龙-66的单体是（D）A、己二酸+己二醇 B、己酸+正己醇C、对苯二甲酸+乙二醇 D、己二酸+己二胺49、制备涤纶的单体是（C）A、己二酸+己二醇 B、己酸+正己醇C、4.9%以下 D、4.9%以上50、不影响缩聚反应聚合度的因素是（A）A、转化率B、反应程度C、平衡常数D、基团数比四、判断题1. 典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓 度。（ ） 2. 引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（ ） 3. 用烷基锂作引发剂，可使异戊二烯进行阳离子聚合。（ ） 4. 采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加 速部分互补而获得匀速反应。（

18、 ） 5. 悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（ ） 6. 乙丙橡胶可采用配位聚合制备，属于定向聚合。（ ） 7. 利用单体转化率可以求取缩聚反应产物的分子量。（ ） 8. 利用缩聚反应可以将用HOCH2COOH单体制备高分子量线型聚 酯（ ） 9. 聚加成反应从机理上讲是连锁聚合（ ） 10. 一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物接近交替 共聚物（ ） 11、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物（）12、平均分子量相同的的聚合物，分子量分布一定相同。（）13、分散性相同的聚合物，分子量也相同。（）14、涤纶

19、树脂是杂链聚合物。（）15、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。（）16、温度低于Tg时，非晶态聚合物处于玻璃态。（）17、温度高于Tg（玻璃化温度）低于Tf（粘流温度）时，非晶态聚合物处于粘流态。（）18、温度高于Tm时，分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。（）19、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度；Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。（）20、缩聚物的分子量是单体的整数倍。（）21、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。（）22、在缩聚反应中，聚合度随时间或反应程度无明显增加。（）23、对于平衡常数较小的缩聚反应，要得到较高分子量的聚合物，需要将小分子浓度控制的很小。（）24、在线性缩聚反

20、应中，可以用反应程度控制分子量。（）25、在线性缩聚反应中，一开始单体的转化率就很大，但没有形成高分子聚合物。（）26、体型缩聚反应中，为了不发生“粘釜”现象，必须控制反应程度大于凝胶点Pc。（） 27、2-2体系（bBb+aAa）可以形成体型缩聚物。（）28、2体系（bRa）可以形成线型缩聚物。（）29、2-3体系只能形成线型缩聚物。（）30、在2体系缩聚反应中，加入单官能团物质越多，形成聚合物的分子量越大。（）31、在2-2体系中，摩尔系数增大，聚合物的分子量也增大。（）32、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。（）33、在缩聚反应中，通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。（）

21、34、缩聚反应中，两单体的配料比对聚合度无影响。（）35、在2-2体系的缩聚反应中，摩尔系数增大，所形成聚合物的聚合度也增大。（）36、缩聚反应的单体一般都带官能团。（）37、缩聚反应的链增长过程是逐步进行的。（ ）38、缩聚反应大都为可逆平衡反应，小分子物对Xn 无影响。（）39、按聚合物结构分类，缩聚反应可以分缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。（）40、线型缩聚反应的机理是逐步性和平衡性。（）41、线型缩聚物的分子量与平衡常数无关，只与反应时间有关。（）42、线型缩聚物的分子量与单体的配比无关。（）43、体型缩聚反应中，凝胶点是指聚合物凝固的反应温度。（）44、逐步聚合反应中，反应程度是指实际

22、参加反应的官能团数占起始官能团的分率。（正确）45、线型缩聚反应中，官能团等活性的假设是指不团官能团活性相同。（）46、线型缩聚反应中，聚合物的相对分子量随反应程度增大而增大，所以可以用反应程度控制分子量。（）47、线型缩聚反应中，聚合物的相对分子量与平衡常数K、反应程度、小分子浓度有关。（）48、线型缩聚反应无所谓链引发、链增长、链终止。各步反应的速率常数和活化能基本相同。（）49、线型缩聚反应中，任何两种物种（单体和聚合物）间均能缩合，使链增长。无所谓活性中心。（）50、线型缩聚反应中，单体、低聚物、高聚物任何两分子都能反应，使分子量逐步增加，反应可以停留在中等聚合度阶段。（）五、简答题1

23、. 分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶 解性对自动加速效应的影响。（7分） 解答：链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅，易靠近而反应终止；自动加速现象出现较晚，即转化率C%较高时开始自动加速。 在单体是聚合物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶剂之间，2. 写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？（8分） 解答：2 1112 12 2 111222 2rfffFrfffrf+= +， （或dM1/dM2=m1/M2r1M1+M2/r2M2+M1） 11221212 21 ,kkrrkk= = 使

24、用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。 假定一：体系中无解聚反应。 假定二：等活性。自由基活性与链长无关。 假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基 活性无影响 假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。 假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变 3. 工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙66常采用什么措施？（7分） 解答：原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶先制备对苯二甲酸甲酯，与乙二醇酯交换制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。 工业上为制备高分子量的尼龙66先将两单体己二酸和己二胺中和成66盐，利用66盐在冷热乙醇中的溶解度

25、差异可以重结晶提纯，保证官能团的等当量。然后将66盐配成60的水溶液前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度后转入熔融缩聚。 4. 将下列单体和引发剂进行匹配，并说明聚合反应类型。 单体： CH2=CHC6H5；CH2=CHCl；CH2=C(CH3)2；CH2=C(CH3)COOCH3 引发剂：(C6H5CO2)2；萘钠；BF3 + H2O；Ti(OEt)4+AlEt3（8分） 解答：CH2=CHC6H5 以(C6H5CO2)2引发属于自由基聚合，以萘钠引发属于阴离子聚合，以BF3 + H2O引发属于阳离子聚合，但是副反应多，工业上较少采用，用Ti(OEt)4+AlEt3进行配位阴离子聚合；CH2=CHCl以(C6H5CO2)2引发属于自由基聚合，除此之外，不可发生阴、阳离子聚合反应；CH2=C(CH3)2以BF3 + H2O引发属于阳离子聚合，并且该单体只可发生阳离子聚合；CH2=C(CH3)COOCH3以(C6H5CO2)2引发属于自由基聚合，以萘钠引发属于阴离子聚合，不可发生阳离子聚合。5、分别叙述进