第八章醇酚醚

1、第八章第八章 醇、酚、醚醇、酚、醚Alcohol, Phenol and Ether下列化合物按SN1反应时相对活性最小的是（ B ） A. 2-甲基-2-溴丙烷 B. 2-溴丙烷 C. 2-溴-2-苯基丙烷下列化合物进行SN2反应的相对活性最小的是（B ） A. 1-溴丁烷 B. 2,2-二甲基-1-溴丁烷 C. 2-甲基-1-溴丁烷 D. 3-甲基-1-溴丁烷 1 1、醇的分类：、醇的分类：伯醇仲醇叔醇醇CH2CH2OHCH3CH2CHOHCH3CH3(CH3)3C- -OH按羟基上所连接烃基结构分类按羟基上所连接烃基结构分类脂 肪 醇脂 环 醇饱 和 醇不不饱饱 和和 脂脂 肪肪 醇醇芳

2、芳 香香 醇醇不不饱饱 和和 醇醇醇CH2CHOHCH3CH3CHC OHCH3CH3CH2OHOH一一 元元 醇醇二二 元元 醇醇多多 元元 醇醇多多 元元 醇醇醇CHC OHCH3CH3CHCHOHCH3CH3OHCH CHOHCH2CH2OHOHOH、简单的一元醇：烃基的名称、简单的一元醇：烃基的名称+“醇醇”（普通命名法）。例如：（普通命名法）。例如：CH3CH2CH2OH ： 正丙醇正丙醇 (CH3)3COH ： 叔丁醇叔丁醇 (CH3)2CHOH ： 异丙醇异丙醇CH2OH： 苯甲醇苯甲醇A、选择含羟基的最长碳链为主链。选择含羟基的最长碳链为主链。B、从离羟基最近的一端开始编号。从

3、离羟基最近的一端开始编号。C、根据主链所含的碳原子数目称为根据主链所含的碳原子数目称为“n-n-某醇某醇”。D、标明各个取代基的位置和名称。标明各个取代基的位置和名称。、复杂的醇：采用系统命名法：、复杂的醇：采用系统命名法：例例1：CH3CHCHCHCHCHCH3CH2CH3BrClOH6-6-甲基甲基-4-4-苯基苯基-3-3-氯氯-5-5-溴溴-2-2-辛醇辛醇n为羟基在碳为羟基在碳链中的位置链中的位置6 5 4 3 2 1 78OHBr例例2：2-2-苯基苯基-5-5-溴溴- -环戊醇环戊醇例例3：(CH3)2CHCH=CHCH2- -CH2OH5-5-甲基甲基-3-3-己烯己烯-1-1

4、-醇醇123456 5 4 3 2 1 、多元醇的命名：按系统命名法，选择、多元醇的命名：按系统命名法，选择含有尽可能多羟基的碳链为主链。含有尽可能多羟基的碳链为主链。例例1：3-3-甲基甲基-1,2,4-1,2,4-戊三醇戊三醇4,6-4,6-二甲基二甲基-3-(2-3-(2-羟基丙基羟基丙基)-1,2,5)-1,2,5庚三醇庚三醇*例例2：CH3CHCHCH CH2OHOH OHCH3 5 4 3 2 1 CHCH2CHCHCHCHCH3CHCH2OHOHOHCH3CH3CH3OH 5 4 3 2 1 6 7、如果分子中除羟基外尚有其他官能团、如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的

5、官能团次序选择最前面时，需按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。的一个官能团作为这个化合物的类名。其他官能团则作为取代基。其他官能团则作为取代基。IUPAC规定的次序大体上为：正离子（如规定的次序大体上为：正离子（如铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰卤、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫酰卤、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、过氧化物醇、胺、醚、过氧化物6 6氨基氨基2 2己醇己醇 .HHHH1、甲醇的结构：、甲醇的结构：2、醇分子间的氢键：、醇分子间的氢键：ROHROHROHR基团的性质与氢键基团的性质与氢键的形成有什么关系？的

6、形成有什么关系？:COHHHH 1、低级醇低级醇（指碳原子数目（指碳原子数目1-31-3的醇）由于形成分的醇）由于形成分子间的氢键而比相应的烷烃具有更高的沸点，而子间的氢键而比相应的烷烃具有更高的沸点，而且可以与水互溶。且可以与水互溶。 2、高级醇高级醇由于由于-R基团的空间位阻较大而不容易基团的空间位阻较大而不容易形成氢键，因此它们的沸点比较接近含相应碳原形成氢键，因此它们的沸点比较接近含相应碳原子数目的烷烃；同时由于烃基的疏水性，高级醇子数目的烷烃；同时由于烃基的疏水性，高级醇在水中的溶解性随着在水中的溶解性随着C原子数目的增多而减少。原子数目的增多而减少。 3、多元醇多元醇由于分子中含有

7、较多的羟基，因此它由于分子中含有较多的羟基，因此它们在水中的溶解度、沸点也相应地增大。们在水中的溶解度、沸点也相应地增大。 醇化物（结晶醇）醇化物（结晶醇）低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶结晶醇，醇，也也称之为称之为醇化物。醇化物。MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 注意注意许多无机盐许多无机盐不能作为醇不能作为醇的干燥剂。的干燥剂。结晶醇不溶于有机结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利溶剂而溶于水。利用这一性质，可以用这一性质，可以使醇和其它有机溶使醇和其它有机溶剂分开，或从反应剂分开，或从反应物中除去醇类。物中除去

8、醇类。工业乙醚常杂有工业乙醚常杂有少量乙醇，加入少量乙醇，加入CaCl2可使醇从可使醇从乙醚中沉淀下来。乙醚中沉淀下来。R CHHCHHO Habcd： a. O-H键极性键极性酸性酸性H反应反应 b. C-O键极性键极性亲核取代亲核取代 c. 涉及涉及-H断裂断裂消除消除 d. 涉及涉及 -H断裂断裂氧化氧化 COHCHH H+COH2CHH b. C-O键极性键极性亲核取代亲核取代 c. 涉及涉及-H断裂断裂消除消除R的给电子能力越强，的给电子能力越强，O-H的极性越弱，的极性越弱，此离解作用越难进行。此离解作用越难进行。1）与活泼金属的反应（）与活泼金属的反应（O- -H的断裂）：的断裂

9、）：RO HRO-+ H+2ROH + 2Na2RONa + H2RONa + H2OROH + NaOH 结论结论：反应的活性：甲醇：反应的活性：甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇强碱，强强碱，强亲核试剂亲核试剂弱酸性弱酸性 1、似水性、似水性废弃钠的处理废弃钠的处理 2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2 (C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + MgO乙醇镁乙醇镁这两个反应在同一体系中完成。这两个反应在同一体系中完成。乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇乙醇镁可用来除去乙醇中的少量水，以制备无水乙醇 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3C

10、OK + H2强碱，亲核性弱，用于强碱，亲核性弱，用于卤代烃消除反应卤代烃消除反应好离去基好离去基好离去基好离去基ROHH+ROH2ROHROHZnCl2ZnCl2NuRNu+H2OClRCl +HOZnClHCl、与无机含氧酸的反应（酯化反应）：、与无机含氧酸的反应（酯化反应）：RCH2OH + HONO2RCH2O NO2 + H2ORCH2OH + HOSO2OHRCH2O SO2 OH + H2O 2、与无机酸的反应、与无机酸的反应（C- -O键的断裂键的断裂） ：CH2O NO2CHO NO2CH2O NO2甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）（硝化甘油）酸性硫酸酯酸性硫酸酯硝酸酯硝

11、酸酯、与氢卤酸的反应：、与氢卤酸的反应：反应式：反应式： ROH + HX RX + H2O醇的活性比较：醇的活性比较：苯甲型苯甲型, 烯丙型烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OHHX的活性比较的活性比较: HI HBr HClR3COH + H+R3CO+HHRC+RRCl-R3CCl机理：主要机理：主要SN1醇与醇与HX作用机理的作用机理的SN1 反应机理：反应机理：CH3CH3H3C C快OHHStep 1CH3CH3H3C CO H + HStep 2慢CH3CH3H3C C+ H2OHHOCH3CCH3CH3Step 3+ CH3CCH3CH3快CH3CH3H3C C

12、 ClCl水是极好的离去基团。水是极好的离去基团。XX+ R-OH2 R OH2 X-R + H2OSN2机理（直链伯醇）：机理（直链伯醇）：Lucas reagent 无水无水ZnCl2 和浓和浓HClCCH3OHCH3H3CZnCl2/HClr.t.CCH3ClCH3H3CCHOHCH3H5C2ZnCl2/HClroom temperatureCHClCH3H5C2CH3CH2CH2CH2OHZnCl2/HClCH3CH2CH2CH2Cl立即浑浊立即浑浊几分钟变浑浊几分钟变浑浊几乎无现象几乎无现象醇的鉴别：醇的鉴别： 3、脱水反应：、脱水反应： -H断裂断裂、分子内脱水与、分子内脱水与Sa

13、ytzeffSaytzeff规则：规则：CH3CH2OH96%H2SO4170CH2=CH2 + H2OCH3CH2CCH3CH3OH66%H2SO4100C C HCCCHHHHHHHHHC H3CCC H2CHHHHH主要产物E1机理机理碳正离子中间体，与卤碳正离子中间体，与卤代烃反应的副产物代烃反应的副产物、分子间脱水、分子间脱水CH3CH2-OH + HO-CH2CH396%H2SO4140Et-O-Et + H2O 4、氧化反应：、氧化反应： -H断裂断裂RCH2OH、伯醇的氧化反应：、伯醇的氧化反应：O-H2RCHOORCOOH亲核取代亲核取代低温有利低温有利随时蒸出随时蒸出CH3

14、CH2CH(CH2)4CH3OHKMnO4/ H2SO4CH3CH2CH(CH2)4CH3COOHCH3CH2CH(CH2)4CH3OH(C5H5N)2CrO3CH2Cl2CH3CH2CH(CH2)4CH3CHORCH2OHK2Cr2O7H+RCHOORCHORCOOH(C5H5N)2CrO3 CH2Cl2Collins 试剂试剂PCC1o 醇醇 醛，醛， 2o 醇醇 酮酮不影响双键不影响双键、仲醇的氧化反应：、仲醇的氧化反应：K2Cr2O7H+R R1 1C CH HR R2 2O OH HR R1 1C CR R2 2O O+ H2伯醇和仲醇的鉴别方法：铬酸氧化法（酒后伯醇和仲醇的鉴别方法

15、：铬酸氧化法（酒后驾驶检验法）驾驶检验法）伯醇伯醇仲醇仲醇澄清的橙色铬酸溶液澄清的橙色铬酸溶液 在常规的反应条件下，叔醇由于没有在常规的反应条件下，叔醇由于没有-H 原子，原子，因此不能发生氧化反应。但在剧烈的反应条件下，因此不能发生氧化反应。但在剧烈的反应条件下，叔醇也可以发生氧化反应。如：叔醇也可以发生氧化反应。如：、叔醇的氧化反应：、叔醇的氧化反应：C CH H3 3C CC C H H3 3C C H H3 3O O H HK2Cr2O7 / H2SO4高温回流高温回流C CH H3 3C CC CH H3 3O O+ HCHOOOCH3COOH + CO2CO2 + H2O无制备意义

16、无制备意义多元醇的多元醇的微弱微弱酸性酸性 5、多元醇的反应（邻羟基多元醇的性质）：、多元醇的反应（邻羟基多元醇的性质）： 1 1）与）与Cu(OH)2的反应：的反应：C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OH HO OH HO OH HC Cu uO OH HO OH H+C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OO OH HO OC Cu u+H2O浅蓝色沉淀浅蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色溶液甘油酮甘油酮2 2）与过碘酸（）与过碘酸（HIO4）的反应（用于推导结构）：的反应（用于推导结构）：C CC CO OH H O OH HR R1 1R R2 2R R3 3R

17、R4 4+ HIO4R R1 1C CR R2 2O OR R3 3C CR R4 4O O+ HIO3+ H2OC CC CO OH H O OH HC CH H3 3H HC CH H3 3C CH H3 3 HIO4C CH H3 3C CH HO OC CH H3 3C CC CH H3 3O O+例如：例如：C CH H2 2C CH HC CH H2 2O OH HO OH HO OH H HIO4+H HC CO OH HO O+H HC CH HO OH HC CH HO O氧化成醛酮，羟基在中间氧化成甲酸氧化成醛酮，羟基在中间氧化成甲酸 -羟基醛、羟基醛、 -羟基酮氧化成羧酸

18、，羰基在中间成二氧化碳羟基酮氧化成羧酸，羰基在中间成二氧化碳p138Rearrangement Reaction 1)Wagner-Meerwein rearrangment 2)Pinacol Rearrangement1)Wagner-Meerwein rearrangment2) Pinacol Rearrangement多元醇的脱水多元醇的脱水频哪醇重排频哪醇重排邻二醇在酸的作用下发生重排生邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为嚬哪醇重排。成酮的反应称为嚬哪醇重排。R CROHCROHRH2SO4R CROH2CROHR-H2OR CRCROHRR CRRCOHR- HR CRRC

19、OR：(C6H5)2C CHC6H5OHOHH+(C6H5)2C CHC6H5OH2OH+-H+-H2O(C6H5)2C COH+C6H5H重重 排排(C6H5)2C CH=OH+C6H5(C6H5)3CCHO 优先生成优先生成稳定的稳定的C+。重排的推动力是由重排的推动力是由一个较稳定的满足一个较稳定的满足八隅体结构的氧正八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。离子代替碳正离子。能提供电子的基团优先迁移。能提供电子的基团优先迁移。CH3OCH3C6H5ClV相对相对 500 16 12 1 0.7 如如迁移基团是烷基，则迁移基团是烷基，则3o 2o 1o反应机理反应机理三个问题：三个问题：1) 哪

20、一个羟基先离去2) 哪一个基团先转移3）哪一种构型先重排OHCH3OHCH3OCH3H3CH+快常常 识识甲醇甲醇 10ml 双目失明双目失明 30ml致死致死工业乙醇（工业乙醇（95.5%）无水乙醇（无水乙醇（99.5%）绝对乙醇（绝对乙醇（99.95%）变性乙醇（含少量甲醇变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇）的乙醇）乙醇的生产乙醇的生产乙烯的间接水合乙烯的间接水合乙烯的直接水合乙烯的直接水合发酵法（发酵法（12%酵母生长酵母生长受抑制）受抑制）乙醇的分类乙醇的分类重要代表物：自学重要代表物：自学p138 1 1、酚的分类：、酚的分类：酚酚一元酚一元酚多元酚多元酚二元酚二元酚三元酚三元酚OHOHO

21、HOHOHOHArOHOHOHOHCH2OH2 2、酚的命名、酚的命名CH3OHO CH3OHOH间甲苯酚间甲苯酚5- -甲氧基甲氧基- -1，3-萘二酚萘二酚（芳环的名称（芳环的名称+几酚）作为母体，标明其他取代基的位置几酚）作为母体，标明其他取代基的位置和名称。例如：和名称。例如：邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸 （水杨酸）（水杨酸）OHCHOOHCOOH 对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛如遇如遇“位次位次”高的取代基，高的取代基，羟基变为取代羟基变为取代基基。p-p-共轭效应共轭效应 OH 1、减少了、减少了C- -O键的极性，使键的极性，使- -OH不容易离去。不容易离去。不易亲核取代不易亲核取代 2

22、、增加了、增加了O- -H键的极性，使键的极性，使O- -H键被削弱，容易发生断裂，键被削弱，容易发生断裂，表现为、表现为、弱酸性弱酸性。、与。、与FeCl3的显色的显色反应。、反应。、氧化氧化反应等。反应等。 3、苯环的邻、对位发生、苯环的邻、对位发生亲电取代亲电取代反应的活性增强。反应的活性增强。sp2杂化C，O均为均为sp2杂化杂化FeCl3的显色的显色氧化氧化反应反应ArOHROHArHOH酮式酮式 烯醇式为主烯醇式为主 酮式酮式 （因为形成封闭的共轭体系）（因为形成封闭的共轭体系）酮式为主酮式为主 烯醇式烯醇式酚的互变异构体酚的互变异构体CH3-C-CH3OCH3-C=CH2OHOH

23、OO1、- -O- -H的反应：的反应： 、弱酸性：、弱酸性：OHO-+H+pKa=10不同物质的不同物质的pKa值如下：值如下：乙醇：乙醇：17 碳酸：碳酸：6.4 乙酸：乙酸：4.76酸性比碳酸弱酸性比碳酸弱+OHOHNaONaOH2ONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3OH+NaONa+1/2 H2酸性比醇强酸性比醇强酸性比碳酸弱酸性比碳酸弱、氧化反应：、氧化反应：OHOHOOOHOHOHOO酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。OHOOOOHOHAgBrOOK2Cr2O7 / H2SO4OHOO（显影）（显影）成醚成醚：OHOH+XOOR

24、X+ ROHOH+ NaOHONaRXORCH3I(CH3)2SO4OMe+ KOHOKBrOOr 3、与与FeCl3的显色反应：的显色反应：6C6H5OH + FeCl3H3 Fe( (OC6H5) )6 + 3HCl棕黄色棕黄色紫色紫色 绝大多数具有烯醇式结构（绝大多数具有烯醇式结构（RCH=CH- -OH）的化合物都可与的化合物都可与FeCl3发生显色反应。发生显色反应。OHOHH3C苯酚：苯酚：蓝紫色蓝紫色对甲苯酚：对甲苯酚：兰色兰色邻苯二酚邻苯二酚：深绿色：深绿色OHOHOHOHNO2OHNO2+HNO3 / H2SO40 - 5 oCONOOHOHNOOOO2NH 、硝化反应：、硝

25、化反应：、溴代反应：、溴代反应：OHB Br r2 2水水OHBrBrBrOBrBrBrBr过过量量B Br r2 2水水四溴化物四溴化物黄色溶液黄色溶液OHBr2水 / CS20 oCOHBr+OHBr* 1 1、醚的分类：、醚的分类：醚醚环醚环醚链醚链醚单醚单醚混醚混醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH2CH3CH2CHCH3O2 2、醚的命名、醚的命名、对于简单的链醚，采用普通命名法。先命名两边的取、对于简单的链醚，采用普通命名法。先命名两边的取代基代基 + “醚醚” “较优较优”基团置后基团置后: 。例如：。例如：CH3OCH2CHCH3CH3甲甲( (基基) )异丁异丁(

26、(基基) )醚醚CH2O CH2CH3苄苄( (基基) )乙乙( (基基) )醚醚命名单醚时，饱和烃基省去命名单醚时，饱和烃基省去“二二”，不饱和烃基则否，不饱和烃基则否:CH3CH2OCH2CH3CH2CHOCHCH2二乙基醚（乙醚）二乙基醚（乙醚） 二乙烯基醚二乙烯基醚有芳香基时芳香基放前面有芳香基时芳香基放前面:、对于复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统命名、对于复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统命名法来命名。例如：法来命名。例如：5-5-乙氧基乙氧基-2-2-己烯己烯CH2OCHCH3CH3CH2CHCHCH3OCH3CH CH CH3对对- -甲氧基丙烯基苯甲氧基丙烯基苯*、环

27、醚的命名：、环醚的命名：“环氧位置环氧位置 + +环氧某烷环氧某烷”或或“O的位置的位置 + 氧氧的数目的数目 +某某 环环”例如：例如：CH2CHCH3O1 1，2-2-环氧丙烷环氧丙烷O1 1，4-4-环氧丁烷环氧丁烷OO1 1，4-4-二氧六环二氧六环取代基取代基 + + 环氧位置环氧位置 + + 环氧环氧 + +母体母体CH2-CCH2CH=CH2CH3O5 4 3 2 1 4-甲基甲基-4，5-环氧环氧-1-戊烯戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene 内醚或环氧化合物：环上含氧的醚内醚或环氧化合物：环上含氧的醚OO四氢呋喃四氢呋喃呋喃呋喃1 按杂环的音译名为标准

28、命名按杂环的音译名为标准命名1,4-二氧杂环己烷二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环二氧六环) (二噁烷二噁烷)氧杂（噁）氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）硫杂（噻）thia2 按杂环的系统命名法来命名按杂环的系统命名法来命名OO123456C- -O键具有极性，在一定键具有极性，在一定条件下可发生断裂。条件下可发生断裂。 醚分子之间不能形成氢键，但可与水形成分子间的氢键。醚分子之间不能形成氢键，但可与水形成分子间的氢键。R1OR2.氧原子具有孤对电子，可作氧原子具有孤对电子，可作Lewis碱，与碱，与H+可形成盐。可形成盐。与醇、水相似，醚分子中氧原子也是与醇、水相似，醚分

29、子中氧原子也是sp3杂化。杂化。ORR1101 1、钅羊钅羊 盐的生成：盐的生成：+ HCl R1 1 O R2 + +Cl- -H+ H2SO4 R1 O R2 + +HSO4- -HR1O R2.R1O R2.醚溶解在强酸中，用此方法可以鉴别醚和烷烃或卤代烃。醚溶解在强酸中，用此方法可以鉴别醚和烷烃或卤代烃。可用于醚的分离、纯化。可用于醚的分离、纯化。R1O R2.+ BF3R1OR2BFFF与缺电子的与缺电子的Lewis酸形成络合物酸形成络合物RORORRMgXRORAlCl3RORBF3R2 2、醚键的断裂反应：、醚键的断裂反应：由于强酸与醚形成盐使由于强酸与醚形成盐使C- -O键的极

30、性增强，在高温下用浓的氢卤键的极性增强，在高温下用浓的氢卤酸（一般用酸（一般用HI或或HBr）可使醚键产生断裂。其反应的活性为：可使醚键产生断裂。其反应的活性为： 烷基醚链的断裂：烷基醚链的断裂：( (CH3) )2CH- -O- -CH2CH348% HBr130- -140 oC( (CH3) )2CHOH + + CH3 CH2Br48% HBr130- -140 oC( (CH3) )2CHBrHI HBr HCl结构较小的烃基结构较小的烃基生成卤代烃。生成卤代烃。芳基烷基醚的断裂：芳基烷基醚的断裂：生成酚和相应的生成酚和相应的卤代烃。卤代烃。OCH357% HI120- -130 o

31、COH+ CH3I选择断裂选择断裂SN2历程历程小基团背面小基团背面进攻控阻小进攻控阻小SN1历程历程3正离子稳定正离子稳定CH3CH2OCH3HICH3CH2OHCH3I+OCH357%HI130140 COHCH3I+CH3CCH3CH3OCH3HICH3CCH3CH3ICH3OH+OHIX3 3、过氧化物的形成：、过氧化物的形成：CH3 CH2- -O- -CH2CH3O2CH3CH2OCHCH3O O H可用可用KI-淀粉试纸检验，淀粉试纸检验，先用先用5%FeSO4振摇，重蒸再用振摇，重蒸再用加热易爆炸加热易爆炸空气空气过氧化物的生成（自由基反应）：过氧化物的生成（自由基反应）：O

32、OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3HO OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OCH3CH2OCHCH3HCH3CH2OCHCH3O OCH3CH2OCHCH3CH3CH2OCHCH3O OH4 4、环氧乙烷的活泼性：、环氧乙烷的活泼性：CH2CH2OHOHR- -OHNH3H- -XHOCH2CH2OHHOCH2CH2ORHOCH2CH2NH2HOCH2CH2Cl乙二醇乙二醇亲核取代亲核取代乙二醇醚乙二醇醚乙醇胺乙醇胺卤代醇卤代醇1,2环氧化合物的开环反应环氧化合物的开环反应环氧化合物在环氧化合物在酸性酸性条件下的开环反应条件下的开环反应:SN1OCH

33、3CH2CH3HHH+HOCH3CH2CH3HHH2O18HOCH3CH2CH3HH+HHOH2OHCH3CH2CH3-H+HHOHOHCH3CH2CH3 + +1818 1,2环氧化合物的环氧化合物的碱碱(中中)性性开环反应开环反应SN2OCH3HHH+ -OCH3HOCH3HHHOCH31 开环2 H+OCH3HHH+ B2H6(CH3CH2CH2O)3BOCH3HHH2H2OCH3CH2CH2OH环氧化合物与硼烷的反应环氧化合物与硼烷的反应OCH3HHHHBHH 例：试写出从仅有的一种原料例：试写出从仅有的一种原料乙醇乙醇转变成转变成正丁醇正丁醇的各步反应。的各步反应。CH3CH2OHH

34、XCH3CH2XMg乙醚乙醚CH3CH2MgXCH3CH2OH-H2OCH2CH2HOClCH2CH2OH Cl-HClCH2CH2OCH3CH2MgXCH3CH2CH2CH2OMgXH2O/H+CH3CH2CH2CH2OH环氧乙烷与格氏试剂反应，一次增加两个碳原子环氧乙烷与格氏试剂反应，一次增加两个碳原子p1515、醚的制备、醚的制备单纯醚单纯醚混合醚混合醚Williamson合成法（合成法（R为为1，R为为1, 2, 3）（R为为1）2ROHH2SO4R O RRONa + RXR O R分子间脱水分子间脱水BuOHtCH3CCH3ONaCH3CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CCH3BrCH3C