复习思考题 20111018

1、复习思考题第一章 绪论l 知识点1 中药化学主要研究内容：中药有效成分的化学结构、物理化学性质、提取、分离、检识、结构鉴定或确定、生物合成途径和必要的化学结构的修饰或改造等。例题：下列哪一项不是中药化学的研究内容（ ）A结构特征 B理化性质 C色谱鉴别 D生物合成途径 E动物实验l 知识点2 有效成分：具有生物活性、能起防病治病的作用的单一化学成分，称为有效成分。例题：. 有效成分是指( )文本文来自:博研联盟论坛 A. 需要提取的成分 B. 含量高的化学成分本文来自C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分 D. 主要成分本文来自:博l 知识点3：有效部位：在中药化学中，常将含有一种主

2、要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位称为有效部位，如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。例题 ：下列哪个是属于中药化学成分的有效部位A 中药材的根部 B 酒精提取液 C 葛根总黄酮 D 黄连素 E 二次代谢产物第二章 提取分离l 知识点1：生物合成途径：一次代谢产物；二次代谢产物一次代谢产物是每种植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋白质、脂类和核酸等。二次代谢是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A、丙二酸单酰辅酶A、莽草酸及一些氨基酸等作为前体或原料，进一步代谢生成生物碱、黄酮、萜类、皂苷等。二次代谢反映植物科、属、种的特征，且大多

3、具有特殊、显著的生理活性。例题：由乙酸-丙二酸生物合成途径生成的化合物是（ ）A脂肪酸类 B蛋白质 C生物碱 D皂苷 E糖类l 知识点2 化合物极性影响化合物极性大小的因素主要有： （1） 化合物分子母核大小：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。 （2） 取代基极性大小和数目多少：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小，并且极性取代基越多，化合物的极性越大。 常见基团极性大小顺序如下；酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷。l 知识点3 常用溶剂提取用溶剂按极性可分为三类，即亲脂性有机溶剂，亲水性有机溶剂和水。选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则，提取极性小的成分多选亲脂

4、性有机溶剂，提取中等极性的成分多选醇类，极性大的成分的提取可选醇类和水。例题：与水互溶的溶剂是（ ） A甲醇 B乙醚 C正丁醇 D氯仿 E 石油醚l 知识点4 溶剂提取法（煎煮、浸渍、渗漉、回流、连续回流） 水蒸气蒸馏法 提取方法 升华法 超声波提取法 超临界流体提取法(1) 煎煮法 此法简便，大部分成分可被提取出来。但此法对含挥发性、加热易破坏的成分及多糖类成分含量较高的中药不宜使用。例题：有机溶剂不能用的提取方法是（ ）A回流法 B煎煮法 C渗漉法 D冷浸法 E 连续回流法 (2) 浸渍法 此法不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，也适用于含淀粉或粘液质多的成分。但提取时间长，效率不高。

5、以水为提取溶剂时，应注意防止提取液发霉变质。(3) 渗漉法 渗漉法是浸渍法的发展，将药材粗粉装入渗漉筒中，用水或醇作溶剂从渗漉筒上口不断添加，由下口流出提取液(渗漉液)。此法由于随时保持浓度差，故提取效率高于浸渍法。但所用时间较长, 消耗溶剂多。(4) 回流提取法 此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用。(5) 连续回流提取法 是回流提取法的发展，具有溶剂消耗量小，操作不繁琐，提取效率高的特点。实验室主要装置为索氏提取器。(6)影响溶剂提取法提取效率的主要因素有哪些？主要因素有：提取方法、药材粉碎度、溶剂的种类与用量、提取温度、提取时间 。(7)什么是碱提酸沉法提取？它适合哪些成分的

6、提取？例题：香豆素能溶于碱液中，可以用碱提酸沉法提取，因为香豆素的结构中含有（ ） A 苯环 B 内酯结构 C 双键 D 甲基 E 呋喃环(8) 水蒸汽蒸馏法：用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。中药中主要用于挥发油的提取。例题：用水蒸气蒸馏法提取，主要提取出的中药化学成分类型是（ ） A多糖 B挥发油 C氨基酸 D苷类 E生物碱盐(9) 超临界流体萃取法：是一种集提取和分离于一体，又基本上不用有机溶剂的新技术。超临界流体是处于临界温度(Tc

7、)和临界压力(Pc)以上，介于气体和液体之间的流体。这种流体同时具有液体和气体的双重特性，它的密度与液体相似、粘度与气体相近，扩散系数虽不及气体大，但比液体大100倍，因此超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。超临界流体萃取法主要优点包括：可以在接近室温下进行工作，防止某些对热不稳定的成分被破坏或逸散；萃取过程中几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害；提取效率高，节约能耗等。超临界常用溶剂是二氧化碳，主要提取极性小的中药成分。在超临界流体萃取中加入挟带剂可以增加溶剂极性，改善对极性成分的溶解度，常用甲醇、乙醇、丙酮等。例题：超临界流体萃取法常用的流体（溶剂）是（ ），夹带剂是（

8、 ）， 主要用于提取哪些成分？举1例。§ ¬¬¬ 分离（一）溶剂法（二）沉淀法经典分离方法（三）分馏法 （四）膜分离法（五）升华法（六）结晶法（七）色谱分离法（一）溶剂法酸碱溶剂法是利用混合物中各组分酸碱性的不同而进行分离。可用于分离有机酸（碱）。对于难溶于水的有机碱性成分，如生物碱类可与无机酸成盐溶于水，借此可与非碱性难溶于水的成分分离；对于具有羧基或酚羟基的酸性成分，难溶于酸水可与碱成盐而溶于水；对于具有内酯或内酰胺结构的成分可被皂化溶于水，借此与其它难溶于水的成分分离。两相溶剂萃取法是利用混合物中各组成分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法。影

9、响溶剂分配法分离效果的主要因素是分配系数，混合物中各成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效果越高。例题：两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是A各组分的密度不同 B. 各组分的分配系数不同C各组分的介电常数不同 D. 两相溶剂的极性相差大E两相溶剂的极性相差小膜分离法膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。（二）沉淀法沉淀法是基于某些中药化学成分能与某些特定试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。某些试剂能选择性地沉淀某类成分，如雷氏铵盐等生物碱沉淀试剂能

10、与生物碱类生成沉淀，可用于生物碱与非生物碱类成分、水溶性生物碱与其他生物碱的分离；胆甾醇能和甾体皂苷沉淀，可使其与三萜皂苷分离；明胶能沉淀鞣质，可用于分离或除去鞣质等。何谓分级沉淀法？举例说明其在中药成分分离中的应用。是指在混合组份的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂，通过改变溶剂的极性而改变混合组份溶液中某些成分的溶解度，使其从溶液中析出。如在含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段由大到小的蛋白质、多糖、多肽；在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或丙酮可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来等。（三）分馏法 （略） （四）膜分离法膜分离法是利用天然或人工合成的高分子膜

11、，以外加压力或化学位差为推动力，对混合物溶液中的化学成分进行分离、分级、提纯和富集的方法。（五）升华法（略）（六）结晶法 重结晶是指将不纯的结晶再进行操作结晶以提高纯度的过程。（七）色谱分离法例题： 按分离原理进行分类，常用于中药成分分离和鉴定的色谱法主要有哪些？吸附色谱、凝胶过滤色谱、离子交换色谱、分配色谱等，常用于各类型中药成分的分离和精制，亦可用于化合物的鉴定。例题：何谓吸附色谱？简述常用吸附剂的应用范围。是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。化合物的极性基团（-OH等）越多，吸附剂对化合物的吸附力越大，化合

12、物移动的速度就越慢，Rf值就越小。例题：硅胶常用于A吸附色谱 B排阻色谱 C离子交换色谱 D大孔树脂色谱 E分配色谱例题：判断下列化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值的大小：B>A 因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则Rf值小，A的极性大于B，故RfB>RfA。例题：胶过滤色谱的分离原理是什么？简述常用的凝胶及其应用范围。凝胶过滤色谱原理主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。常用葡聚糖凝胶，适用于分离水溶性大分子化合物。凝胶色谱分离时分子大的化合物先流出。例题：葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗

13、脱下来的为（ ）A. 杂质 B. 有效成分 C. 大分子化合物 D. 小分子化合物 E极性大的成分例题：离子交换色谱分离的原理是什么？简述离子交换剂的类型及其应用范围。离子交换色谱主要基于混合物中各成分解离度差异进行分离。离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶三种。离子交换树脂对交换化合物的能力强弱，主要取决于化合物解离度的大小，带电荷的多少等因素。离子交换纤维素和离子交换凝胶既有离子交换性质，又有分子筛的作用，对水溶性成分的分离十分有效。主要用于分离纯化如蛋白质、多糖、生物碱和其它水溶性成分等。例题：大孔吸附树脂是什么类型的吸附剂？其色谱行为如何？大孔树脂是一类没有可解离基团

14、、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。一般来说，大孔树脂的色谱行为具有反相的性质。被分离物质的极性越大，其吸附力越小，反之被分离物质的极性越小，其吸附力越大。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。例题：简述正相分配色谱和反相分配色谱的概念及其应用范围。在正相分配色谱法中，流动相的极性小于固定相极性。常用的固定相有氰基或氨基键合相，在中药有效成分研究中主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。在反相分配色谱法中，流动相的极性大于固定相极性。常用的固定相有十八烷基硅烷(ODS)或C8键

15、合相。流动相常用甲醇-水或乙腈-水。主要用于分离非极性及中等极性的各类分子型化合物。21 纸色谱例题：比较下列化合物纸色谱的Rf值大小，并说明理由。1纸色谱，以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：5，上层）展开 A葡萄糖 B鼠李糖 C葡萄糖醛酸 D果糖 E麦芽糖第三章 糖与苷§ ¬¬¬ 糖l 知识点5 糖的概念（单糖、低聚糖、多糖）单糖：是不能再被水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位。具有甜味、水溶性和还原性。低聚糖：是由29个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等多糖：是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成

16、的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。常见的水溶性多糖有淀粉、菊糖、粘液质、果胶等。杂多糖：由二种以上单糖组成的多糖。l 知识点5 糖的结构 什么是Fishier式、 Haworth式、D型L型、构型、构型糖的绝对构型：在哈沃斯(Haworth)式中，糖的绝对构型可分为二种，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（ D ）型，向下的为（ L ）型。苷键构型：可分为二种，指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系。苷键与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为构型，在环的

17、异侧为构型。例题：指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型答案 D， L， D，例题：右侧的糖为： A. a-D-甲基五碳醛糖 Bb-D-甲基六碳醛糖 C a-D-甲基六碳醛糖 Db-D-甲基五碳醛糖 E. a-D-甲基五碳酮糖§ ¬¬¬ 苷l 知识点：基本概念1.苷：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物2.苷元：苷中的非糖部分称为苷元(genin)或配基（aglycone）。3.苷键、苷原子：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。4.氧苷：苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷

18、称为氧苷。5 苷的极性与溶解性：苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（非极性）物质而糖是（极性）物质，所以苷类分子中糖基数目越多，苷的极性就越大，水溶性增加。6原生苷：按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。7次生苷：水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。l 知识点：理化性质性状：苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。溶解性 苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也能溶于水。但一些由极性较小的大分子苷元(如甾醇、萜醇等)形成的单糖苷，由

19、于糖基所占的比例小，往往可以溶于低极性的有机溶剂(如氯仿等)。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。l 知识点：苷的水解 （酸水解、碱水解、酶水解）1 酸水解： 机理：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。化学反应式 ( ) ( ) ( ) ( ) 酸水解难易规律：（1）按苷原子不同，由易到难的顺序为：N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（3）酮糖苷较醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷

20、中，水解速率是：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷。（6）芳香族苷脂肪族苷。2 碱水解由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。例题：1能用碱催化水解的苷是（ ）A醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷 2用酸水解时，最难水解的苷是（ ）A.芦荟苷 B.水杨苷 C.苦杏仁苷 D.藏红花苦苷3.下列有关苷类理化性质的叙述中，正确的是（ ）A. 多具还原性 B.多无旋光性 C. 有一定亲

21、水性 D.具有挥发性4.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是（ ）A.氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷5.能确定苷键构型的是（ ）A.酶解 B.乙酰解 C.碱解 D.酸解 3 Smith裂解反应的反应式。2.苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其

22、空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。3苷键的酶催化水解有什么特点？3答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如-苷酶只能水解-糖苷键，而-苷酶只能水解-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。提取时如何抑制酶的活性？麦芽糖酶和苦杏仁酶分别能水解什么苷？例题：提取苷类成分时，为抑制或破坏酶的活性，常加入一定量的 A

23、 盐酸 B 硫酸 C 碳酸钠 D 氢氧化钠 E 碳酸钙例题：麦芽糖酶能使麦芽糖水解为葡萄糖，它适合于水解（ ）A碳苷 B-葡萄糖苷 C-葡萄糖苷 D黄酮苷 E 双糖苷第四章 醌类化合物醌类化合物主要分为苯醌，菲醌，萘醌，蒽醌。l 知识点：理化性质（1） 性状 醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。取代的助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以至紫红色等。（2）升华性及挥发性 游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可对其进行分离和纯化。（3）溶解性：蒽醌氧苷表现为一般苷类的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但在

24、冷水中溶解度较小，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。蒽醌碳苷在水中的溶解度很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于吡啶中。（4）酸性：蒽醌类化合物的酸性大小与取代基的类型、数量和位置有关。酸性大小的规律是：含-COOH含二个或二个以上-OH含一个-OH含二个或二个以上-OH含一个-OH。因为-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。例题：比较下列各组化合物的酸性大小1 A B C2 A B3A B答案：1C>A>B 因为C含-COOH， A含

25、-OH，B只具-OH。2 A>B 化合物B虽然具有1，2-二OH，但由于这两个羟基相互之间也可形成氢键，酸性小于只有一个-OH的化合物A。3 A>B 两个-OH同时与1个羰基形成的氢键强度弱于两个-OH分别与两个羰基形成的氢键强度。l 知识点：pH梯度萃取法：是以pH成梯度的碱水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的酸性成梯度的混合酚、酸类成分；或者以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以亲脂性有机溶剂溶解的碱性成梯度的混合碱性成分，使各成分依次分离的方法。例题：某药材中含有以下化合物，其提取分离过程如下工艺，请将各化合物添于该工艺、的适当部位，并简单说明理由。A B C D C D药材粉末C

26、HCl3回流提取 CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液 5%NaHCO3液提取碱水层 CHCl3层 中和、酸化 5%Na2CO3液提取 结晶、重结晶 碱水层 CHCl3层中和、酸化 0.5%NaOH3液提取结晶、重结晶 CHCl3层 碱水层 中和、酸化结晶 第五章 苯丙素类化合物苯丙素是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，包括简单苯丙素类、香豆素类、木脂素和木质素类。§ ¬¬¬ 香豆素香豆素类成分是一类具有苯骈-吡喃酮母核的天然产物，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。天然香豆素可分为简单香豆素类；呋喃

27、香豆素类；吡喃香豆素类；其它香豆素类l 知识点：理化性质香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱溶酸沉）法提取。小分子香豆素因具有（挥发性），可用水蒸气蒸馏法提取。荧光：羟基香豆素一般显蓝色荧光， 7-OH香豆素具强烈的蓝色荧光，加碱后荧光加强。颜色反应：香豆素类普遍存在内酯结构，可与异羟肟酸铁反应生成紫红色。化学性质：香豆素类化合物分子中若在酚羟基的邻位有异戊烯基等不饱和侧链，在酸性条件下能环合形成含氧的杂环结构呋喃环或吡喃环。如分子中存在醚键，酸性条件下能水解，尤其是烯醇醚和烯丙醚。碱溶酸沉法提取：原理是香豆素类具有内酯环，加碱（如氢氧化钠水溶液）后开环形成盐而溶解，酸化后可重新

28、闭环而沉淀析出。§ ¬¬¬ 木脂素木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。l 知识点：理化性质溶解性：游离木脂素多具有亲脂性，一般难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有机溶剂，具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液中。木脂素苷类水溶性增大。光学活性与异构化作用：木脂素常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。l 知识点：提取分离碱溶酸沉法某些具有酚羟基或内酯环结构的木脂素可用碱水溶解，碱水液加酸酸化后，木脂素游离又沉淀析出，从而达到与其它组分分离目的。第六章 黄酮类化合物黄酮类化合物是泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳

29、原子相互联结而成的一系列化合物，其基本碳架为 C6-C3-C6 。其分类依据是根据三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、3位是否有羟基取代以及B环（苯基）连接的位置（2或3位）等进行分类的。l 知识点1 理化性质1 颜色：一般黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，因分子中存在交叉共轭体系，因而显现出颜色。而二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇因2，3位双键被氢化，交叉共轭体系中断，几乎为无色；异黄酮因B环接在3位，缺少完整的交叉共轭体系，仅显微黄色。花色素的颜色可随pH不同而改变。2 溶解性：游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（甲醇；乙醇；乙酸乙酯；乙醚）等有机溶剂，分子中羟

30、基数目多则（水溶性）增加，羟基甲基化则（脂溶性）增加，羟基糖苷化则（水溶性）增加。花色素类虽也为平面型结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强。例题：水溶性最大的黄酮类化合物是（ ） A黄酮 B花色素C二氢黄酮 D查耳酮 E异黄酮3 酸性：黄酮类化合物一般含有酚羟基，故显酸性。酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关，不同羟基取代的黄酮酸性由强到弱顺序是：7，4-二OH >7-或4-OH >一般酚羟基 >5-OH，7-和4-位有酚羟基者，在p-共轭效应的影响下，使酸性增强而溶于5%碳酸氢钠水溶液；7-或4-位酚羟基者，只溶于5%碳酸钠水溶液；5-位酚羟基者，因可与C4

31、=O形成分子内氢键，酸性最弱，只溶于4%氢氧化钠水溶液；其它酚羟基的酸性介于7-或4-位酚羟基者和5-位酚羟基者之间，可溶于0.2%氢氧化钠水溶液中。例题：酸性最强的黄酮类化合物是（ ） A5-羟基黄酮 B4-羟基黄酮 C3-羟基黄酮 D3-羟基黄酮 E8-羟基二氢黄酮例题：判断下列化合物的酸性大小。A B C例题：用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由（）至（）的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），5%Na2CO3可萃取出（），0.2%NaOH可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。l 知识点2 提取例题：.碱溶酸沉法提取黄酮类化合物的原理是什么？ 黄酮类化合物大

32、多具有酚羟基，显酸性，可与碱性水（如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液）或碱性稀醇成盐而溶解，酸化后可游离而沉淀析出。例题：为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意调节pH值？用碱性溶剂提取时pH值不宜过高，以免在强碱下加热时破坏黄酮类化合物母核；而pH值过低则提取不完全。加酸酸化时pH值不宜过低，酸性过强会使黄酮类化合物生成钅羊盐，致使析出的黄酮类化合物又重新溶解而降低产品收得率；而pH值过高则沉淀不完全。例题：碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，常用的碱液有哪些？各有何特点？常用的碱液有稀碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙水溶液（石灰水）或碱性稀醇（如50%的乙醇）。 稀氢氧化钠水溶液浸出能力较大，但浸

33、出杂质较多。 稀碳酸钠水溶液浸出能力不如氢氧化钠水溶液，但浸出杂质较少。 石灰水的优点是使含有多羟基的鞣质，或含有羧基的果胶、粘液质等水溶性杂质生成钙盐沉淀而不被溶出；但缺点是浸出效果不如稀氢氧化钠水溶液，且有些黄酮类化合物能与钙结合成不溶性物质不被溶出，使得率降低。 5%氢氧化钠稀乙醇液浸出效果较好，但浸出液酸化后析出的黄酮类化合物在稀醇中有一定的溶解度，故使产品的得率降低。例题：当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用A5%Na2CO3 B1%NaOH C5%NaOH D饱和石灰水 E氨水例题：下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展开，判断其

34、Rf值大小。A芹菜素（5，7，4-三OH黄酮） B山柰酚（3，5，7，4-四OH黄酮）l 知识点3 色谱分离聚酰胺色谱：分离黄酮类化合物的原理是氢键吸附，即通过其酰胺羰基与黄酮类化合物中的酚羟基形成氢键缔合而产生。影响洗脱顺序的因素有： 分子中酚羟基数目越多则吸附力越强，在色谱柱上越难以被洗脱； 与酚羟基位置有关，如所处位置易于形成分子内氢键，则吸附力减小，在色谱柱上易洗脱； 分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，则吸附力越强，在色谱柱上难洗脱； 不同类型黄酮被吸附强弱顺序为：黄酮醇黄酮二氢黄酮醇异黄酮，洗脱顺序则相反； 分离苷与苷元时，若以含水溶剂如甲醇-水洗脱，苷比苷元先洗脱，若以有机溶剂如

35、氯仿-甲醇洗脱，则苷元比苷先洗脱。 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（），分子量大的物质（）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（），酚羟基数目多的的物质（）洗脱。例题：葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（ ）A分配B吸附C离子交换D氢键 E分子筛芦丁的提取分离从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？加石灰乳的目的一是调pH89使芦丁溶解，二是因槐米中含有大量粘液质，加石灰乳可使之生成钙盐而除去。加硼砂的目的是因芦丁分子中含有邻二酚羟基，性质不太稳定，在碱性条件下更容易被氧化分解，而硼砂能与邻二酚羟基结合，达到保护的目的。l 知识点3 波谱解析例题某化合物A，分子式C27H30

36、O16；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。UV max nm：MeOH 259，266sh，299sh，359NaOMe 272，327，410AlCl3 275，303sh，433AlCl3/HCl 271，300，364sh，402NaOAc 271，325，393NaOAc/H3BO3 262，298，387 1H-NMR（DMSO-d6）：7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J

37、=2.5Hz）；6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.04.0（10H, m）； 1.08（3H, d, J=6.5Hz）。化合物A经酸水解，得到化合物B、D-glc和 L-rha。化合物B亦为淡黄色结晶，Mg-HCl反应红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish反应阴性。请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。综合题l 知识点：常用中药分别含有什么有效成分、所属结构类型及主要药理作用。大黄 大黄素 蒽醌类 抗菌消炎槐花 芦丁 黄酮苷 治疗毛细

38、血管脆性引起的出血症，高血压辅助治疗丹参 丹参酮 菲醌 治疗心脑血管疾病番泻叶 番泻苷A 蒽醌 致泻补骨脂 补骨脂素 呋喃香豆素 治疗白癜风五味子 五味子素 木脂素 护肝、镇静安神等黄芩 黄芩苷 黄酮 抗菌消炎银杏 银杏素 黄酮 治疗心脑血管疾病l 知识点： 颜色反应糖苷类：Molish反应 呈阳性反应的有（单糖、双糖、低聚糖、多糖、苷类）菲林试剂反应 呈阳性反应的有（单糖、还原性双糖）多伦试剂反应 呈阳性反应的有（单糖、还原性双糖）蒽醌类：成分 显色反应苯醌、萘醌 Feigl反应、无色亚甲蓝、活性亚甲基蒽醌 与碱反应、醋酸镁（铅）蒽酮 对亚硝基二甲基苯胺反应香豆素反应类型 反应试剂 结果 鉴

39、别特点 鉴别意义 异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色墨绿色 酚羟基 酚羟基有无Emerson反应 4-氨基安替比林 红 色 同上 同上 铁氰化钾( OH- ） Gibbs 反应 2，6-二氯苯醌 蓝 色 酚羟基对位无取代 对位有无取代 氯亚胺（OH-） 香豆素显色反应鉴别特点和意义黄酮：HCl-Mg粉反应：为检识黄酮类化合物的首选反应。多数黄酮类化合物显红紫红色三氯化铝反应 黄酮类化合物多数有3-OH,5-OH,或者邻二羟基，它们与三氯化铝反应生成的络合物多呈黄色，置紫外灯下显鲜黄色荧光。锆盐-枸橼酸试剂反应：锆盐-枸橼酸反应常用于区别（ ）和（ ）黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（ ）或（ ）黄酮；如果黄色减褪，示有（ ）黄酮。知识点：用化学方法区别下列各组化合物1 A B2 A B3 A B4 A B