络合滴定习题课

1、第三章第三章 络络 合合 滴滴 定定习习 题题 精精 解解一、选择题：一、选择题：1.已知已知Ag+-S2O32-络合物的络合物的lg 1lg 3分别是分别是9.0, 13.0, 14.0。以下答案不正确的是。以下答案不正确的是 (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不不(1)=10-9.0 (D) K不不(1)=10-1.0 C解答：解答：11K稳212KK稳稳3123KKK稳稳稳131KK稳不稳221KK稳不稳311KK稳不稳2已知乙二胺已知乙二胺(L)与与Ag+络合物的络合物的lg 1, lg 2分别是分别是4.7与与7.7,则当则当AgL= AgL2时的时的pL

2、是是 (A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2 (D) 3.0 D 1 1 iAgiLAgLcL解答：解答：222 1 iAgiLAgLcL12 L12 L4.77.710103.010pL3.03在金属离子在金属离子M和和N等浓度的混合液中等浓度的混合液中, 以以HIn为为指示剂指示剂, 用用EDTA标准溶液直接滴定其中的标准溶液直接滴定其中的M, 若若Et0.1%、 pM=0.2,则要求则要求 (A) lgK(MY) lgK(NY)6 (B) K(MY)K(MIn) (C) pH=pKMY (D) NIn与与HIn的颜色应有明显的差别的颜色应有明显的差别 A lglglgMMMYNc

3、c KKc 解：解：4在含有在含有NH3-NH4Cl的的pH=10.0的介质中的介质中, 以以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液溶液, 当加入当加入40.0 mL EDTA溶液时溶液时, 在下列叙述中在下列叙述中, 正确的是正确的是 (A) pZn=-lgK(ZnY) (B) lgZn=pKZnY (C) lgZn=lgK(ZnY) (D) 都不正确都不正确 ZnYZnYZnKY解答：解答：1ZnYZnK242ZnYZnYB5磺基水杨酸磺基水杨酸(L)与与Cu2+络合物的络合物的lg 1为为9.5,lg 2为为16.5,C

4、uL达最大的达最大的pL为为 (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 21 1 iCuiLCuLcLA解答解答：2222 1 iCuiLCuLcL2CuLCuL212 LL12 L9.516.510107.0107.0pL 1 1L2CuLCu9.511 10L9.5pL 6pH = 10.0的含有同浓度的的含有同浓度的Mg2+溶液溶液A、B两份。两份。A溶液中含有溶液中含有0.02 mol / L游离氨，游离氨，B溶液中含有溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液滴定上述溶液中的溶液中的Mg2+至化学计量点时，

5、对至化学计量点时，对pY 计算的叙述计算的叙述正确的是正确的是 ( A ) A溶液的溶液的pY 计计和和B溶液的溶液的pY 计计相等相等 ( B ) A溶液的溶液的pY 计计比比B溶液的溶液的pY 计计大大( C ) A 溶液的溶液的pY 计计比比B溶液的溶液的pY 计计小小 ( D ) 不能确定不能确定A spMspspMYcMYK7以以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它若保持其它条件不变条件不变,仅将仅将EDTA和金属离子浓度增大和金属离子浓度增大10倍倍,则两种则两种滴定中滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是值相同时所相应的滴定分数是 (A) 0%

6、(B) 50% (C) 100% (D) 150% D MYMYMKY解答：解答：化学计量点前金属离子过量，化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等不可能相等化学计量点后：化学计量点后：8. 已知已知EDTA的的pKa1 pKa6分别为分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。在。在pH = 13.0 含有含有c mol/L EDTA溶液中，溶液中，下列叙述正确的是下列叙述正确的是 ( A ) HY = Y ( B ) c (Y) = Y ( C ) H2Y = Y ( D ) H2Y = HYB9. 乙酰丙酮乙酰丙酮(L)与与Al3+形成络合物的形成络

7、合物的lg 1lg 3分别为分别为8.6,15.5和和21.3,当当pL为为6.9时时, 铝络合物的主要存在形式铝络合物的主要存在形式是是 (A) AlL和和AlL2 (B) Al3+和和AlL (C) AlL2 (D) AlL3 A解答：解答：31 1 iAliLAlLcL3222 1 iAliLAlLcL3333 1 iAliLAlLcL3311 iAliAlcL8.66.91.71 101010L215.56.96.91.72 10101010L321.36.9 30.63 10(10)10L10. 在络合滴定中有时采用辅助络合剂在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是其主要作用是

8、 (A) 控制溶液的酸度控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂作指示剂 (D) 掩蔽干扰离子掩蔽干扰离子 B11. 今有今有A、B浓度相同的浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：溶液两份：A为为pH = 10.0的的NaOH溶液；溶液；B为为pH = 10.0的氨性缓冲溶的氨性缓冲溶液。则在液。则在A、B溶液中溶液中Zn2+-EDTA的的K (ZnY)值的大小值的大小是是 ( A )A溶液的溶液的K (ZnY)和和B溶液的溶液的 K (ZnY)相等相等 ( B ) A溶液的溶液的K (ZnY)比比B溶液的溶液的K (ZnY)小小( C )A溶液的

9、溶液的K (ZnY)比比B溶液的溶液的K (ZnY)大大 ( D )无法确定无法确定C因为因为Zn2与与NH3形成络合物形成络合物解答：解答：3()Zn NH12. 在在pH=10氨性缓冲液中氨性缓冲液中,以以EDTA滴定滴定Zn2+,已计算已计算出出lg Zn(NH3)=4.7, lg Zn(OH)= 2.4,此时此时lg Zn值为值为 (A) 7.1 (B) 4.7 (C) 2.4 (D) 2.3 B解答：解答：3()()1ZnZn NHZn OH13. 以以EDTA作为滴定剂，下列叙述中错误的是作为滴定剂，下列叙述中错误的是 ( A )在酸度高的溶液中，可能形成酸式络合物在酸度高的溶液中

10、，可能形成酸式络合物MHY ( B )在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物在碱度高的溶液中，可能形成碱式络合物MOHY ( C )不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应反应 ( D )不论溶液不论溶液pH的大小，在任何情况下只形成的大小，在任何情况下只形成MY一种形一种形式的络合物式的络合物DM+YMYAMA14. 若若EDTA滴定滴定M反应为反应为 以下表示正确的是以下表示正确的是 (A) c(M)=M+MY (B) c(M)=M+M+MY (C) c(M)=MA+MY (D) c(M)=M+MA A 15在在pH=5的六次甲基四胺缓

11、冲溶液中的六次甲基四胺缓冲溶液中,用用0.02000 mol/L的的EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Pb2+, 化学计量点时化学计量点时,pY是是 pH =5时, lgY(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0 (A) 6.8 (B) 7.2 (C) 10.0 (D) 13.2 spMspspMYcMYK解答：解答：A()lglglgMYMYY HKK18.06.411.66.811.60.01 1010spMspMYcYK16 在含在含ZnY的氨性缓冲液中加入的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑以铬黑T为为指示剂指示剂,为滴定析出的为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是应选择的金属离子是

12、 (A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+ B17要配制要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液的溶液, 所需所需EDTA与与Zn2+的物质的量之比的物质的量之比n(Y):n(Zn)为为已知已知pH4.0时时lgK(ZnY)=7.9 (A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1 B 解：解：ZnYZnYKZn Y7.97.91010ZnYYZnYY18用用EDTA直接滴定有色金属离子直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜终点所呈现的颜色是色是 (A)指示剂指示剂-金属离子络合物的颜色金属离子络合物的颜色 (B)游离指示剂的颜色游离指示剂的颜色 (C

13、)EDTA-金属离子络合物的颜色金属离子络合物的颜色 (D)上述上述 B 与与 C 的混合颜色的混合颜色 D19络合滴定中络合滴定中,若若Et0.1、 pM=0.2,被测离子被测离子M 浓度为干扰离子浓度为干扰离子N浓度的浓度的1/10, 欲用控制酸度滴定欲用控制酸度滴定 M,则要求则要求lgK(MY) lgK(NY)大于大于 (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 lglglgMMMYNcc KKc C解答：解答：20铬黑铬黑T在溶液中存在下列平衡在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成它与金属离子形成络合物显红色络合物显红色, H2In-HIn2-In3-pKa2=6.3=11.6p

14、Ka3紫红蓝橙使用该指示剂的酸度范围是使用该指示剂的酸度范围是 (A)pH 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.31 C21在在pH=5.0时时, 用用EDTA溶液滴定含有溶液滴定含有Al3+, Zn2+, Mg2+和大量和大量F-等离子的溶液等离子的溶液, 已知已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg Y(H)=6.5, 则测得的是则测得的是 (A)Al,Zn,Mg总量总量 (B) Zn和和Mg的总量的总量 (C) Zn的含量的含量 (D) Mg的含量的含量 C 解答解答:F-络合了络合了Al()lglg8

15、.76.52.2MgYMgYY HKK()lglglg16.56.510.0ZnYZnYY HKK22用用EDTA滴定滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量若溶液中存在少量Fe3+和和Al3+将对测定有干扰将对测定有干扰, 消除干扰的方法是消除干扰的方法是 (A) 加加KCN掩蔽掩蔽Fe3+, 加加NaF掩蔽掩蔽Al3+ (B) 加入抗坏血酸将加入抗坏血酸将Fe3+还原为还原为Fe2+, 加加NaF掩蔽掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法采用沉淀掩蔽法,加加NaOH沉淀沉淀Fe3+和和Al3+。 (D) 在酸性条件下在酸性条件下, 加入三乙醇胺加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽再调到碱性以掩

16、蔽Fe3+和和Al3+ D 23在下列两种情况下，以在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的滴定相同浓度的Zn2+；一是在；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是突跃范围大小正确的是( A )突跃范围大小相同突跃范围大小相同 ( B )前者前者pZn的突跃范围比后者大的突跃范围比后者大( C )前者前者pZn的突跃范围比后者小的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能上述三种情况都有可能B K稳稳越大，突跃越大，突跃pM越大；越大；解答解

17、答：24 指出下列叙述中错误的结论指出下列叙述中错误的结论 (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低各种副反应均使络合物的稳定性降低 D MY+MYH+HiY(i=16)25若络合滴定反应为若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数则酸效应系数 Y(H)表示表示 (A) Y/c(Y) (B) HiY/c(Y) (C) Y/(Y+HiY) (D) (

18、Y+HiY)/Y D26在在pH为为10.0的氨性溶液中的氨性溶液中, 已计算出已计算出 Zn(NH3)=104.7, Zn(OH)=102.4, Y(H)=100.5。则在此条件下。则在此条件下lgK(ZnY)为为 已知已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 D解答：解答：3()()1ZnZn NHZn OH4.710()lglglglgZnYZnYY HZnKK16.54.70.511.327在络合滴定中在络合滴定中, 用回滴法测定用回滴法测定Al3+时时, 若在若在pH=56时以某金属离子标准溶液回滴过量的时以某金属离子标准

19、溶液回滴过量的EDTA, 金属离子标准溶液应选金属离子标准溶液应选 (A) Mg2+ (B) Zn2+ (C) Ag+ (D) Bi3+ B28. EDTA滴定金属离子时滴定金属离子时,若仅浓度均增大若仅浓度均增大10倍倍, pM突跃改变突跃改变 (A) 1个单位个单位 (B) 2个单位个单位 (C) 10个单位个单位 (D) 不变化不变化 A化学计量点前以过量的金属离子浓度计算，所以化学计量点前以过量的金属离子浓度计算，所以pM改改变一个单位变一个单位解：解：化学计量点后：化学计量点后： KMYMYMKYpM不变不变29. 某溶液含某溶液含Ca2+、Mg2+及少量及少量Al3+、Fe3+,今

20、加入三今加入三乙醇胺乙醇胺, 调至调至pH=10, 以铬黑以铬黑T为指示剂为指示剂, 用用EDTA滴滴定定, 此时测定的是此时测定的是 (A)Mg2+量量 (B) Ca2+量量 (C) Ca2+, Mg2+总量总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量总量 C 1. 铬黑铬黑T(EBT)是一种有机弱酸是一种有机弱酸, 它的它的pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg-EBT的的lgK稳稳=7.0, 则在则在pH=10时的时的lgK(Mg-EBT)值为值为_ 。 解：解： 5.4 ()1HiEBT HiH 11.61017.9201 10101010 1.610()lg1.6

21、EBT H()lglglg5.4Mg EBTMg EBTEBT HKK二、填空题：二、填空题：2. 络合滴定中一般不使用络合滴定中一般不使用EDTA而用而用EDTA二钠盐二钠盐(Na2H2Y),这是由于这是由于_ _ _;当在强酸性溶液当在强酸性溶液中中(pH1),EDTA为六元酸为六元酸, 这是因为这是因为_。 EDTA在水中的溶解度小在水中的溶解度小, 而而Na2H2Y的溶解度较大的溶解度较大 两个两个N原子接受了两个质子原子接受了两个质子 3用金属离子滴定用金属离子滴定EDTA时时,若浓度均增加若浓度均增加10倍倍,则在则在化学计量点前化学计量点前0.1%的的pM_ _; 化学计量点时化

22、学计量点时pM_;化学计量点后化学计量点后0.1%pM_单位单位(指增加指增加或减少多少单位或减少多少单位)。 不改变不改变 减小减小0.5 减小减小1 spMspspMYcMYK4在在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，以的六次甲基四胺缓冲溶液中，以0.020 mol / L EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Pb2+，已知，已知pPb计计= 6.25，则则lg K (PbY) = _，滴定至化学计量，滴定至化学计量点后点后0.1%的的pPb = _。10.5 7.5 spMspspMYcMYK解：解：6.250.0110PbYKlg10.5PbYK PbYPbYKPb Y1.001 0

23、.022VVYV51 10/mol L 0.01/PbYmol L7.5pPb 5在如下络合滴定反应中在如下络合滴定反应中 OHLM+YMYMLML2MOHM(OH)2化学计量点时化学计量点时M=_, c(M)=_。 ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 6此图表示各种副反应对此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响络合物稳定性的影响,其其中各曲线分别代表中各曲线分别代表: (填填A,B,C,D) (1) 曲线曲线_ (2) 曲线曲线_ (3) 曲线曲线III_ (4) 曲线曲线_ （A） lgK(AlY) （B） lgK(A

24、lY) （C） lgK(AlY) （D） lgKAlY,(AlY) A C B D 7在含有在含有Ca2+,Mg2+和和Zn2+的混合溶液中的混合溶液中,欲用欲用EDTA溶液直接滴定溶液直接滴定Zn2+,为了消除为了消除Ca2+, Mg2+的干扰的干扰,最简最简便的方法是便的方法是_。 控制酸度控制酸度 8在在pH=910时时,用用EDTA滴定滴定Pb2+,加入加入NH3-NH4Cl的作用是的作用是_, 加入酒石酸的加入酒石酸的作用是作用是_。 作缓冲剂控制作缓冲剂控制pH 作辅助络合剂防作辅助络合剂防Pb2+水解水解 9对于某金属离子对于某金属离子M与与EDTA的络合物的络合物MY,其其lg

25、K(MY)先随溶液先随溶液pH增大而增大这是由于增大而增大这是由于_,而后又减小而后又减小;这是由于这是由于_。 lg Y(H)减小减小(或或EDTA酸效应减小酸效应减小); lg M(OH)增大增大(或金属离子水解效应增大或金属离子水解效应增大) 10在在pH=10的氨性缓冲溶液中的氨性缓冲溶液中,以铬黑以铬黑T(EBT)为指示为指示剂剂,用用EDTA溶液滴定溶液滴定Ca2+时时,终点变色不敏锐终点变色不敏锐,此时可加此时可加入少量入少量_作为间接金属指示剂作为间接金属指示剂,在终点在终点前溶液呈现前溶液呈现_色色,终点时溶液呈现终点时溶液呈现_色。色。 MgY 红红 蓝蓝11. 用用EDT

26、A滴定滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中混合溶液中Bi3+的含量时的含量时,为为了消除了消除Fe3+干扰干扰, 可加入可加入_作为掩蔽剂。若用作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量和少量Fe3+的溶液中的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时含量时,消除消除Fe3+的干扰可加入的干扰可加入_作作为掩蔽剂。为掩蔽剂。 抗坏血酸抗坏血酸 三乙醇胺三乙醇胺 12EDTA滴定中滴定中, 介质介质pH越低越低, 则则 Y(H)值越值越_, K(MY)值越值越_, 滴定的滴定的pM突跃越突跃越_,化学计量点化学计量点的的pM值越值越_。 大大 小小 小小小小lglglglgMY

27、MYYMKK spMspspMYcMYK13. 已知已知PAR指示剂的指示剂的H2In和和HIn-形式显黄色，形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的的pKa2 = 12.4。据此判断，。据此判断，PAR在在pH 12时，呈现时，呈现 _颜色；变色点的颜色；变色点的pH = _；它在；它在pH _范围，能用作金属指示剂。范围，能用作金属指示剂。黄色黄色 12.4 M(OH) , 由由 M(NH3)可知，主要存在形式可知，主要存在形式为为M(NH3)42+。4433 4()() MM NHNHM NHc1000.1012228.0 10 (/

28、)mol L()3(2)1iM OHiNH 4.0-1.08.0-2.014.0-3.015.0-4.0 1 + 1010 + 1010 + 1010 + 1010 11.3= 10 M(NH3) = 122 (同同(1) ) M(OH) 由由 M(OH)可知，主要存在形式为可知，主要存在形式为M(OH)3-和和M(OH)42-。2 以以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的混合液中的Pb2+, 溶液溶液pH为为 5.0。计。计算算: (1) 化学计量点时的化学计量点时的lgK(PbY)和和Pb2+、CaY值。值。 (

29、2) 若以二甲酚橙为指示剂若以二甲酚橙为指示剂,此时此时CaY是多大是多大? 已知已知 pH=5.0时时lg Y(H)=6.6、pPb终终=7.0(二甲酚橙二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 解解:2()1Y CaCaYKCa 210.71 1010 8.7106.6()( 10)Y H()()1YY CaY H()Y Ca8.710lglglgPbYPbYKK(1)18.08.79.3 spMspspMYcMYK5.79.30.0101010spMspMYcMK5.7 10(/ )PbCaYYmol L(2) PbYPbYCaYYPb K27.09.31

30、010104.310(/ )mol L3. 称取某含铅锌镁试样称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后溶于酸后,加入酒石酸加入酒石酸,用氨水调至碱性用氨水调至碱性,加入加入KCN, 滴定时耗去滴定时耗去0.02060 mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴再滴定时耗去定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液标液19.30mL。最后加入。最后加入甲醛甲醛, 又消耗又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL.计算试样计算试样中铅、锌、镁质量分数。中铅、锌、镁质量分数。 Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31 解解:2()100%PbMgPbscVMm 0.00765 19.30 207.2 100%0.4080 1000 7.50%()100%EDTAZnZnscVMm0.02060 28.60 65.38 100%0.4080 10009.44%(0.02060 42.20-0.00765 19.30)24.31 100%0.4080 1000Mg4.3%4.在在pH = 10.0的的Ca2+、Ba