有机化学-第13章-硫磷化合物

1、2021/8/21第十三章第十三章 含硫和含磷有机化合物含硫和含磷有机化合物2021/8/22O: 1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4H2O ROH H2S RSHN: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3NH3 RNH2 PH3 RPH22021/8/23I. 含硫有机化合物含硫有机化合物R SHAr SHRSRRS SRR CSR(H)R SO3HArSO3HR SROOR SRO硫醇硫酚硫醚二硫化物硫酮（醛）磺酸砜亚砜2021/8/24一一. 硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物1. 命名：与相应含氧化合物相同，在母体前加命名：与

2、相应含氧化合物相同，在母体前加“硫硫”字字CH3CH2SHSHC2H5SC2H5SH 巯基乙硫醇苯硫酚乙硫醚C2H5SSC2H5二硫化二乙基二乙基二硫2021/8/252. 制备制备RX+ KSHRSH + KXRSH + NaOHRSNaRXRSR3. 物理性质物理性质硫醇沸点比相应醇低（不能形成氢键）。硫醇沸点比相应醇低（不能形成氢键）。硫醇在水中溶解度比相应醇低。硫醇在水中溶解度比相应醇低。(3) 低级硫醇有极难闻的气味。低级硫醇有极难闻的气味。2021/8/264. 化学性质化学性质(1) 硫醇、硫酚的酸性硫醇、硫酚的酸性比相应的醇、酚强比相应的醇、酚强RSH + NaOHRSNa +

3、 H2OArSH + NaOHArSNa + H2ORSH2+ HgOR SHgSR+ H2OCH2CHSHCH2SHOH+ Hg2+CH2CHSCH2SOHHg二巯基丙醇BAL人体重金属中毒时的解毒剂人体重金属中毒时的解毒剂2021/8/27(2) 氧化反应氧化反应RSHOHRS SR氧化剂：氧化剂：I2, H2O2, 空气空气还原剂：还原剂：NaHSO3, Zn / CH3COOH等等2021/8/28RSHHNO3or KMnO4 / H+RSO3HRS SRHNO3or KMnO4 / H+RSO3H2R S ROOR S RO砜亚砜RSROOClSClOH3CSCH3O氯化亚砜氯化亚

4、砜二甲基亚砜二甲基亚砜DMSODimethyl Sulfoxide2021/8/29二二. 磺酸（芳香族磺酸）磺酸（芳香族磺酸）SO3HSOOHOOH苯磺酸苯磺酸硫酸硫酸磺酸是强酸，与硫酸相当。有吸湿性，易溶于水。磺酸是强酸，与硫酸相当。有吸湿性，易溶于水。2021/8/2101. 磺酸中羟基的取代反应磺酸中羟基的取代反应SO3HCH3+ PCl3SO2ClCH3+ H3PO3SO3HCH3+ PCl5SO2ClCH3+ POCl3 + HClSO2ClCH3+ NH3SO2NH2CH3+ HClSO2ClCH3+ RNH2SO2NHRCH3+ HCl磺酰氯磺酰胺N-烷基磺酰胺2021/8/2

5、112. 磺酸基的取代反应磺酸基的取代反应SO3HH2O+ H2SO4SO3NaNaOHONaH+OH2021/8/212磺胺药：磺胺药：基本骨架：基本骨架：SO2NH2H2NSO2NHH2NNNSO2NHH2NNOCH3NNCH2NH2H2NOCH3OCH3OCH3磺胺嘧啶（SD）磺胺甲基异f唑（SMZ）甲氧苄胺嘧啶（TMP）复方新诺明：SMZ : TMP = 5 : 12021/8/213II. 含磷有机化合物含磷有机化合物PH3RPH2R2PHR3PR4PX-磷化氢一级膦二级膦三级膦四级l1. 2021/8/214POHOHOOHPOHOROOHP OROROOHP OROROOR磷酸磷酸烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯2.2021/8/2153.POHOHOOHPOHOROHPROROHPRORR磷酸烷基膦酸二烷基膦酸氧化三烷基膦三烷基氧化膦2021/8/2164.POHOHOOH磷酸POOHOOHPOHOOHPOOHOOHPOOOHPOHOOH二磷酸焦磷酸三磷酸POHO