大学有机化学鉴别(终极版)

1、11酰胺1、- OH2、-OH3、-OHAr-OHFeCl3溶液紫色或其它色酚或烯醇1环烷烧2烯胫3焕烧4卤代烧5醇6酚胺7醛、酮8竣酸9酰卤10酸酎有机化学鉴别方法的总结一、鉴别小结C-C、C-H Br2/CCl4红棕色褪去环丙烷、环丁烷碳碳双键Br2/CCl4红棕色褪去KMnO4/H+紫红色褪去碳碳叁键Br2/CCl4红棕色褪去KMnO4/H+ 紫红色褪去银氨配离子灰白色沉淀乙快、端基快二氨合亚铜配离子砖红色沉淀 乙快、端基快-XAgNO3/醇卤化银沉淀可区分不同类型卤代燃Lucas试剂浑浊或分层速度不同少于6碳的伯仲叔苯甲醇、烯丙基醇K2Cr2O7/H+桔红 亮绿伯、仲醇反应I2/NaO

2、H淡黄色碘仿含甲基醇滨水白色沉淀苯酚、苯琰基2, 4-一硝基苯肿土伦试剂品红试剂 费林试剂 碘仿反应黄色沉淀（琰基试剂）银镜反应紫红色醇红色沉淀 黄色沉淀醛醛（甲醛加酸不褪色） 芳醛及酮/、反应甲基醛、甲基酮较基NaHCO3CO2气体少于6个碳的竣酸土伦试剂银镜反应甲酸KMnO4/H+紫红色褪去甲酸、乙二酸O-C-XAgNO3/乙醇卤化银沉淀碳酸氢钠水溶液二氧化碳气体12胺NaNO2+HCl伯胺产生氮气仲胺黄色油状物叔胺 无特殊现象苯磺酰氯伯胺白色晶体溶于强碱仲胺白色晶体不溶于强碱叔胺不反应伯、仲、叔胺的鉴别13杂环化合物盐酸/松木片绿色吠喃及其简单衍生物红色口比咯及其衍生物红色口引喋及其衍生

3、物苯月堂/醋酸深红糠醛或戊糖14糖莫力许反应a -泰酚 /H2SO4紫色糖类酮反应K酮 /H2SO4蓝绿色糖类间苯二酚/HCl红色酮糖土伦试剂、费林试剂银镜还原糖KI蓝色淀粉5-甲基-1 ,3-苯一酚绿色戊糖F胺+H2SO4+乙酸蓝色脱氧戊糖氢氧化钠水溶液/加热产生氨气二.鉴别方法1烷姓与烯姓，快姓的鉴别方法是酸性高钮酸钾溶液或澳的ccl4溶液（烂的含氧衍生物均可以使高钮酸钾褪色，只是快慢不同）2烷姓和芳香姓就不好说了，但芳香姓里，甲苯，二甲苯可以和酸性高钮酸钾溶液反应，苯就不行3另外，醇的话，显中性4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5可利用滨水区分醛糖与酮

4、糖6醴在避光的情况下与氯或澳反应，可生成氯代醴或澳代醴。醴在光助催化下与 空气中的氧作用，生成过氧化合物。7酿类化合物是中药中一类具有酿式结构的化学成分 ,主要分为苯酿,蔡酿,菲酿 和慈酿四种类型，具体颜色不同反应类型较多.各类化合物的鉴别方法 烯姓:、二烯、烘胫:(1)澳的四氯化碳溶液，红色腿去(2)高钮酸钾溶液，紫色腿去。2 .含有快氢的快姓:：(1)硝酸银，生成快化银白色沉淀(2)氯化亚铜的氨溶液，生成快化亚铜红色沉淀。3 .小环姓：三、四元脂环姓可使澳的四氯化碳溶液腿色4 .卤代姓：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代姓生成沉淀的 速度不同，叔卤代姓和烯丙式卤代姓最快，仲卤代

5、姓次之，伯卤代始需加热才出 现沉淀。5 .醇：(1)与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下的醇)；(2)用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。6 .酚或烯醇类化合物：(1)用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色)。2 2)苯酚与澳水生成三澳苯酚白色沉淀。7 .城基化合物：(1)鉴别所有的醛酮：2, 4-二硝基苯肌，产生黄色或橙红色沉淀；(2)区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；(3)区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀, 而酮和芳香醛不能；(4)鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀

6、。8 .甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。9 .胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法(1)用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在 NaOH§液中反应，伯胺生成的产物溶于 NaOH仲胺生成的产物不溶于NaOH§液；叔胺不发生反应。(2)用 NaNO2+HCl脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。10 .糖：(1)单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；(2)葡萄糖与果糖：用滨水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使滨水褪色，而果糖不能。(3)麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜

7、或砖红色沉淀， 而蔗糖不能。三.例题解析例1.用化学方法鉴别丁烷、1-丁快、2- 丁快。分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和姓;，1-丁快和2- 丁快为不饱和姓:，用澳的四氯化碳溶液或高钮酸钾溶液可区别饱和姓和不饱和姓，1-丁快具有快氢而2-丁快没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。 因此，上面一组化合物的鉴别方法为：例2.用化学方法鉴别氯苇、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三种化合物都是卤代姓，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反 应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为甲基、二级、一级卤 代烧，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组 化合物的鉴别方

8、法为：例3.用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛和酮都是染基化合物，因此， 首先用鉴别好基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮， 用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反 应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进 行：(1)将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入几滴2, 4-二硝基苯肌试 剂，有黄色沉淀生成的为染基化合物，即苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、3-戊酮，无沉 淀生成的是醇与酚。(2)将4种跋基化合物各取少量分别放在 4支

9、试管中，各加入托伦试剂(氢氧 化银的氨溶液)，在水浴上加热，有银镜生成的为醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜 生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3)将2种醛各取少量分别放在2支试管中，各加入斐林试剂(酒石酸钾钠、 硫酸酮、氢氧化钠的混合液)，有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲 醛。(4)将2种酮各取少量分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄 色沉淀生成的为2-戊酮，无黄色沉淀生成的是3-戊酮。(5)将3种醇和酚各取少量分别放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液， 出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。(6)将2种醇各取少量分别放在支试管中， 各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有 黄色沉淀生成的为

10、异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。1烷煌与烯烧，快煌的鉴别方法是酸性高镒酸钾溶液或澳的ccl4溶液(烧的含氧衍生物均可以使高镒酸钾褪色，只是快慢不同)2烷煌和芳香煌就不好说了，但芳香煌里，甲苯，二甲苯可以和酸性高镒酸钾溶液反应，苯 就不行3另外，醇的话，显中性4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色 5可利用滨水区分醛糖与酮糖6 醚在避光的情况下与氯或溴反应， 可生成氯代醚或溴代醚。 醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。7 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分, 主要分为苯醌, 萘醌 , 菲醌和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应类型较多 一各类化合物

11、的鉴别方法1. 烯烃、二烯、炔烃：（ 1 ）溴的四氯化碳溶液，红色腿去（ 2 ）高锰酸钾溶液，紫色腿去。2含有炔氢的炔烃：（ 1 ）硝酸银，生成炔化银白色沉淀（ 2 ）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。3 小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。5醇：（ 1 ）与金属钠反应放出氢气（鉴别6 个碳原子以下的醇）；（ 2 ）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。6酚或烯醇类化合物：（ 1 ）用三氯

12、化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色）。（ 2 ）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（ 1 ） 鉴别所有的醛酮： 2 ， 4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；（ 2 ）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；（ 3 ）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂， 脂肪醛生成砖红色沉淀， 而酮和芳香醛不能；（ 4 ） 鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。8甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。9胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法（ 1 ）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH 溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH ；仲胺生成的产物不溶于NaOH

13、 溶液；叔胺不发生反应。（ 2 ）用 NaNO2+HCl ：脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。10 糖：（ 1 ）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；（ 2 ）葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（ 3 ）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不四、例题解析例 1 用化学方法鉴别丁烷、 1- 丁炔、 2-丁炔。分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃， 1- 丁炔和 2-丁炔为不饱和烃，用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和

14、烃和不饱和烃， 1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法为：例 2 用化学方法鉴别氯苄、 1-氯丙烷和 2-氯丙烷。分析： 上面三种化合物都是卤代烃， 是同一类化合物， 都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为：例 3 用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、 3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛

15、酮与醇酚区别， 然后用托伦试剂区别醛与酮， 用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛， 用碘仿反应鉴别甲基酮； 用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇， 用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行：（ 1 ） 将化合物各取少量分别放在7 支试管中，各加入几滴2 ， 4-二硝基苯肼试剂，有黄色沉淀生成的为羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、 2-戊酮、 3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。（ 2 ） 将 4 种羰基化合物各取少量分别放在4 支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液），在水浴上加热，有银镜生成的为醛，即苯甲醛和丙醛，无银镜生成的是2-戊酮和 3（ 戊酮。（ 3 ）将 2 种醛各取少量分别放在2

16、支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液），有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。（ 4 ）将 2 种酮各取少量分别放在2 支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为 2-戊酮，无黄色沉淀生成的是3-戊酮。（ 5 ） 将 3 种醇和酚各取少量分别放在3 支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色的为苯酚，无兰紫色的是醇。（ 6 ） 将 2 种醇各取少量分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成的为异丙醇，无黄色沉淀生成的是丙醇。五、化学分析（ 1）烃类烷煌、环烷煌 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醛，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最

17、后鉴别。不与 KMnO4 反应，而与烯烃区别。烯烃 使 Br2 CCl4 （红棕色）褪色；使KMnO4/OH- （紫色）变成MnO2 棕色沉淀；在酸中变成无色Mn2+ 。共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。快烧（CC-）使Br2/CCl4 （红棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）产生 MnO2棕色沉淀，与烯烃相似。芳烃 与 CHCl3+ 无水 AlCl3 作用起付氏反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色， 蒽呈绿色， 与烷烃环烷烃区别； 用冷的发烟硫酸磺化， 溶于发烟硫酸中， 与烷烃相区别；不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br2 CCl4 褪色，与烯烃

18、相区别。（2）卤代烃R X （ Cl 、 Br 、 I）在铜丝火焰中呈绿色，叫 Beilstein试验，与AgNO3醇溶液生成 AgCl J （白色）、AgBrJ （淡 黄色）、AgI J （黄色）。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代煌和芳基卤立即起反应，仲卤代煌、 伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。（ 3）含氧化合物醇（R- OH） 加Na产生H2T （气泡），含活性 H化合物也起反应。用 RCOC1/H2SO4或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7 H2SO4 水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+ （不透明） ，可用来检定伯醇和仲醇。用 Lucas 试剂（浓

19、HCl+ZnCl2 ）生成氯代烷出现浑浊， 并区别伯、 仲、 叔醇。 叔醇立即和 Lucas 试剂反应， 仲醇 5 分钟内反应，伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色，而酚呈NaOH）生成 CHI3 J （黄色）。酚（Ar OH） 加入1%FeCl3溶液呈蓝紫色Fe （ArO） 63-或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应； 用 NaOH 水溶液与 NaHCO3 水溶液， 酚溶于 NaOH 水溶液， 不溶于 NaHCO3 ，与 RCOOH 区别；用 Br2 水生成 （白色，注意与苯胺区别） 。醒（R- O-R）加入浓H2SO4生成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷煌、卤代煌相区别（含氧有机物不能

20、用此法区别） 。酮 加入2, 4-二硝基苯肿生成黄色沉淀；用碘仿反应（ I2+NaOH）生成CHI3J （黄色）， 鉴定甲基酮；用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。醛 用Tollens试齐Ag （NH3）2OH产生银镜 AgJ;用Fehling试齐2Cu2+4OH-或Benedict 试剂生成Cu2a （红棕色）；用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。羧酸 在 NaHCO3 水溶液中溶解放出 CO2 气体；也可利用活性H 的反应鉴别。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后检验产物。（ 4）含氮化合物利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。脂肪胺 采用 Hinsberg

21、 试验芳香胺芳香伯胺还可用异腈试验：苯胺 在 Br2+H2O 中生成 （白色） 。苯酚有类似现象。（ 5）氨基酸采用水合茚三酮试验脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。（ 6）糖类淀粉、纤维素需加 SnCl2 防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。淀粉加入 I2 呈兰色。葡萄糖 加Fehling试剂或Benedict试剂产生 Cu2Oj （红棕色），还原糖均有此反应；加 Tollens 试剂 Ag （NH3） 2+OH- 产生银镜。怎么鉴别正丁醛苯甲醛 丙酮 苯乙酮 甲醛 乙醛 无水乙醇 正丁醇第一步， 羰基试剂 （例如苯肼） ， 可以与所有羰基化合物生成晶体， 鉴别出正丁醛苯甲醛丙

22、酮 苯乙酮 甲醛 乙醛；无水乙醇和正丁醇不反应第二步，碘仿反应，乙醇黄色沉淀，正丁醇无现象第三步，银镜反应，发生反应的是正丁醛、苯甲醛、甲醛和乙醛；无现象的是丙酮和苯乙酮第四步，菲林试剂，甲醛铜镜，正丁醛和乙醛砖红沉淀，苯甲醛无现象第五步，碘仿反应，乙醛黄色沉淀，正丁醛无现象第六步，饱和亚硫酸氢钠，丙酮沉淀，苯乙酮无现象1 . 烯烃、二烯、炔烃：（ 1 ）溴的四氯化碳溶液，红色腿去（ 2 ）高锰酸钾溶液，紫色腿去。2 含有炔氢的炔烃：（ 1 ）硝酸银，生成炔化银白色沉淀（ 2 ）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。3 小环烃：三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4 卤代烃：硝酸银的醇溶液

23、，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。5 醇：6 1 ）与金属钠反应放出氢气（鉴别 6 个碳原子以下的醇） ；7 2 ）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊伯醇放置后也无变化。6 酚或烯醇类化合物：（ 1 ）用三氯化铁溶液产生颜色（苯酚产生兰紫色） 。（ 2 ）苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7 羰基化合物：(1 )鉴别所有的醛酮：2 , 4-二硝基苯肿，产生黄色或橙红色沉淀；(2)区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；(3)区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生

24、成醇红色沉淀，而酮和芳香醛不能；(4)鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。8 .甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。9 .胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法(1)用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于 NaOH ;仲胺生成的产物不溶于 NaOH溶液；叔胺不发生反应。(2)用 NaNO2+HCl :脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。10 .糖：(1)单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；(2)葡萄糖与果糖：用滨水可区别葡萄糖与3.6

25、 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是 1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案：1一己研£CCI4or KMnO4无反应正己烷1日笳4.8a.答案:用简单化学方法鉴别下列各组化合物：1,3环己二烯，苯和1己快 b.环丙烷和丙烯答案：鉴另1Ja , b , dAgNO 3 / EtOHc. Br2?用简单化学方法鉴别下列各组化合物a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮答案:9.4用简单化学方法鉴别下列各组化合物:c. (CH3)2CHCH=CHCOOH 与COOHCOOH . CH2COOH* A 与 -COOH CH2COOH答案:a.

26、KmnO 4 或 I2 / NaOHb. FeCl3c. Br2 or KmnO 4d.FeCl32,4-二硝基苯肿9.6怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分? 答案：10.2用简单化学方法鉴别下列各组化合物。a. CH3cH2cH2coeHtCOOCE| TCHaCHCOOH"COOH CHb.CH3CH2CH2COCH3答案：CH3COCH 2COCH3COOHCH3cHeOOH OHCHjC H?C H?COCH?COOCH311.11用化学方法鉴别下列各组化合物：a.邻甲苯胺N 甲基苯胺苯甲酸和邻羟基苯甲酸b.三甲胺盐酸盐澳化四乙基俊答案：由于三甲胺b. p. 3 C,可能逸出,也可能部分溶于NaOH所以用AgNO作鉴别