三章第3课时《金属晶体》-副本

1、高中化学新人教版选修3物质结构与性质3.3金属晶体教学目标 知识与能力 1、了解金属的性质和形成原因 2、掌握金属键的本质“电子气理论” 3、能用电子气理论和金属晶体的有关知识解释金属的性质 4、掌握金属晶体的四种原子堆积模型教学重点：金属具有共同物理性质的解释。金属晶体内原子的空间排列方式。金属晶体内原子的空间排列方式。教学难点：金属键和电子气理论。金属晶体内原子的空间排列方式金属样品金属样品1 1、金属键的定义：金属离子和自由电子、金属键的定义：金属离子和自由电子之间的强烈的相互作用，叫金属键。之间的强烈的相互作用，叫金属键。（1 1）金属键的成键微粒是金属阳离子和）金属键的成键微粒是金属

2、阳离子和自由电子。自由电子。（2 2）金属键存在于金属单质和合金中。）金属键存在于金属单质和合金中。（3 3）金属键没有方向性也没有饱和性。）金属键没有方向性也没有饱和性。一、金属的结构一、金属的结构2 2、金属晶体的定义：通过金属、金属晶体的定义：通过金属离子与离子与自由电子之间自由电子之间的较强的相互作用形成的的较强的相互作用形成的晶体。晶体。 （1 1）在晶体中，不存在单个分子）在晶体中，不存在单个分子（2 2）金属阳离子被自由电子所包围。）金属阳离子被自由电子所包围。 金属晶体金属原子自由电子3 3、电子气理论：经典的金属键理论叫做、电子气理论：经典的金属键理论叫做“电子气理论电子气理

3、论”。它把金属键形象地描绘。它把金属键形象地描绘成从金属原子上成从金属原子上“脱落脱落”下来的大量自由下来的大量自由电子形成可与气体相比拟的带负电的电子形成可与气体相比拟的带负电的“电电子气子气”，金属原子则，金属原子则“浸泡浸泡”在在“电子气电子气”的的“海洋海洋”之中。之中。二、二、金属共同的物理性质金属共同的物理性质容易导电、导热、有延展性、有金属光泽容易导电、导热、有延展性、有金属光泽等。等。【讨论讨论1 1】 金属为什么易导电？金属为什么易导电？ 在金属晶体中，存在着许多自由电子，这些自由在金属晶体中，存在着许多自由电子，这些自由电子的运动是没有一定方向的，但在外加电场的条件电子的运

4、动是没有一定方向的，但在外加电场的条件下下自由电子自由电子就会就会发生定向运动发生定向运动，因而形成电流，所以，因而形成电流，所以金属容易导电。金属容易导电。晶体类型晶体类型离子晶体离子晶体金属晶体金属晶体 导电时的状态导电时的状态导电粒子导电粒子水溶液或水溶液或熔融状熔融状态下态下晶体状态晶体状态自由移动的离子自由移动的离子 自由电子自由电子比较离子晶体、金属晶体导电的区别：比较离子晶体、金属晶体导电的区别：三、金属晶体的结构与金属性质的内在联系三、金属晶体的结构与金属性质的内在联系1、金属晶体结构与金属导电性的关系、金属晶体结构与金属导电性的关系【讨论讨论2 2】金属为什么易导热？金属为什

5、么易导热？ 自由电子在运动时经常与金属离子碰撞，自由电子在运动时经常与金属离子碰撞，引起两者能量的交换。当金属某部分受热时，引起两者能量的交换。当金属某部分受热时，那个区域里的自由电子能量增加，运动速度加那个区域里的自由电子能量增加，运动速度加快，通过碰撞，把能量传给金属离子。快，通过碰撞，把能量传给金属离子。 金属容易导热，是由于金属容易导热，是由于自由电子运动时与自由电子运动时与金属离子碰撞把能量从温度高的部分传到温度金属离子碰撞把能量从温度高的部分传到温度低的部分低的部分，从而使整块金属达到相同的温度。，从而使整块金属达到相同的温度。2、金属晶体结构与金属导热性的关系、金属晶体结构与金属

6、导热性的关系【讨论讨论3 3】金属为什么具有较好的延展性？金属为什么具有较好的延展性？ 原子晶体受外力作用时，原子间的位移必原子晶体受外力作用时，原子间的位移必然导致共价键的断裂，因而难以锻压成型，然导致共价键的断裂，因而难以锻压成型，无延展性。而金属晶体中由于金属离子与自无延展性。而金属晶体中由于金属离子与自由电子间的相互作用没有方向性，各原子层由电子间的相互作用没有方向性，各原子层之间发生相对滑动以后，仍可保持这种相互之间发生相对滑动以后，仍可保持这种相互作用，因而即使在外力作用下，发生形变也作用，因而即使在外力作用下，发生形变也不易断裂。不易断裂。3、金属晶体结构与金属延展性的关系、金属

7、晶体结构与金属延展性的关系4、金属晶体结构具有金属光泽和颜色 由于自由电子可由于自由电子可吸收所有频率的光吸收所有频率的光，然后很快释，然后很快释放出各种放出各种频率的光频率的光，因此绝大多数金属具有银白色或钢灰色光泽。，因此绝大多数金属具有银白色或钢灰色光泽。而某些金属（如铜、金、铯、铅等）由于而某些金属（如铜、金、铯、铅等）由于较易吸收某些频较易吸收某些频率的光而呈现较为特殊的颜色率的光而呈现较为特殊的颜色。 当金属成粉末状时，金属晶体的当金属成粉末状时，金属晶体的晶面取向杂乱、晶格排列晶面取向杂乱、晶格排列不规则不规则，吸收可见光后辐射不出去，所以成黑色。，吸收可见光后辐射不出去，所以成

8、黑色。【总结】金属晶体的结构与性质的关系导电性导电性导热性导热性延展性延展性金属离金属离子和自子和自由电子由电子自由电子在外自由电子在外加电场的作用加电场的作用下发生定向移下发生定向移动动自由电子与自由电子与金属离子碰金属离子碰撞传递热量撞传递热量晶体中各原晶体中各原子层相对滑子层相对滑动仍保持相动仍保持相互作用互作用5 5、影响金属键强弱的因素：、影响金属键强弱的因素： 金属阳离子所带电荷越多、金属阳离子所带电荷越多、 离子半径越小，金属键越强。离子半径越小，金属键越强。一般情况下，金属晶体熔点由金属键强弱一般情况下，金属晶体熔点由金属键强弱决定决定金属阳离子半径越小，所带电荷越多，金属阳离

9、子半径越小，所带电荷越多，自由电子越多，自由电子越多， 金属键越强，熔点就相应越高，金属键越强，熔点就相应越高，硬度也越大硬度也越大【思考思考4】已知碱金属元素的熔沸点随原子序数的增已知碱金属元素的熔沸点随原子序数的增大大 而递减，试用金属键理论加以解释。而递减，试用金属键理论加以解释。同主族元素价电子数相同（阳离子所带电荷数同主族元素价电子数相同（阳离子所带电荷数相同），从上到下，原子（离子）半径依次增相同），从上到下，原子（离子）半径依次增大，则单质中所形成金属键依次减弱，故碱金大，则单质中所形成金属键依次减弱，故碱金属元素的熔沸点随原子序数的增大而递减属元素的熔沸点随原子序数的增大而递减

10、。【思考思考5】试判断钠、镁、铝三种金属熔沸点和硬度试判断钠、镁、铝三种金属熔沸点和硬度的的 大小。大小。同周期元素，从左到右，价电子数依次增大，同周期元素，从左到右，价电子数依次增大，原子（离子）半径依次减弱，则单质中所形成原子（离子）半径依次减弱，则单质中所形成金属键依次增强，故钠、镁、铝三种金属熔沸金属键依次增强，故钠、镁、铝三种金属熔沸点和硬度的大小顺序是：钠镁铝点和硬度的大小顺序是：钠镁铝。 资料资料金属之最金属之最熔点最低的金属是熔点最低的金属是- 汞汞 -38.87熔点最高的金属是熔点最高的金属是- 钨钨 3410密度最小的金属是密度最小的金属是- 锂锂 0.53g/cm3密度最

11、大的金属是密度最大的金属是- 锇锇 22.57g/cm3硬度最小的金属是硬度最小的金属是- 铯铯 0.2硬度最大的金属是硬度最大的金属是- 铬铬 9.0最活泼的金属是最活泼的金属是-铯铯最稳定的金属是最稳定的金属是-金金延性最好的金属是延性最好的金属是-铂铂 铂丝直径：铂丝直径： mm展性最好的金属是展性最好的金属是- 金金 金箔厚：金箔厚： mm500011000011.1.金属晶体的形成是因为晶体中存在（金属晶体的形成是因为晶体中存在（ ）A.A.金属离子间的相互作用金属离子间的相互作用B B金属原子间的相互作用金属原子间的相互作用 C.C.金属离子与自由电子间的相互作用金属离子与自由电子

12、间的相互作用 D.D.金属原子与自由电子间的相互作用金属原子与自由电子间的相互作用2.2.金属能导电的原因是（金属能导电的原因是（ ）A.A.金属晶体中金属阳离子与自由电子间的金属晶体中金属阳离子与自由电子间的 相互作相互作用较弱用较弱 B B金属晶体中的自由电子在外加电场作用下可发生金属晶体中的自由电子在外加电场作用下可发生定向移动定向移动 C C金属晶体中的金属阳离子在外加电场作用下可发金属晶体中的金属阳离子在外加电场作用下可发生定向移动生定向移动 D D金属晶体在外加电场作用下可失去电子金属晶体在外加电场作用下可失去电子 练习CB3.3.下列叙述正确的是（下列叙述正确的是（ ）A.A.任

13、何晶体中，若含有阳离子也一定含有任何晶体中，若含有阳离子也一定含有阴离子阴离子B B原子晶体中只含有共价键原子晶体中只含有共价键 C.C.离子晶体中只含有离子键，不含有共价离子晶体中只含有离子键，不含有共价键键 D D分子晶体中只存在分子间作用力，不含分子晶体中只存在分子间作用力，不含有其他化学键有其他化学键4.4.为什么碱金属单质的熔沸点从上到下逐渐为什么碱金属单质的熔沸点从上到下逐渐降低，而卤素单质的熔沸点从上到下却升降低，而卤素单质的熔沸点从上到下却升高？高？B练习练习知识回顾：知识回顾：三种晶体类型与性质的比较三种晶体类型与性质的比较晶体类型原子晶体分子晶体金属晶体概念相邻原子之间以共

14、价键相结合而成具有空间网状结构的晶体分子间以范德华力相结合而成的晶体通过金属键形成的晶体作用力构成微粒物理性质熔沸点硬度导电性实例金刚石、二氧化硅、晶体硅、碳化硅Ar、S等Au、Fe、Cu、钢铁等共价键共价键范德华力范德华力金属键金属键原子原子分子分子金属阳离子金属阳离子和自由电子和自由电子很高很高很低很低差别较大差别较大很大很大很小很小差别较大差别较大无（硅为半导体）无（硅为半导体）无无导体导体金属原子在二维空间（平面）上有二种排列方式金属原子在二维空间（平面）上有二种排列方式二、金属晶体的原子堆积模型二、金属晶体的原子堆积模型 （a a）非密置层）非密置层 （b b）密置层）密置层 金属晶

15、体可以看成金属原子在三维金属晶体可以看成金属原子在三维空间中堆积而成空间中堆积而成.那么那么,非密置层在三维空间里堆积有非密置层在三维空间里堆积有几种方式？请比较不同方式堆积时金属晶体的配位几种方式？请比较不同方式堆积时金属晶体的配位数、原子的空间利用率、晶胞的区别。数、原子的空间利用率、晶胞的区别。配位数配位数=4 4配位数配位数=6 6思考与交流思考与交流1 1、简单立方堆积、简单立方堆积 Po 配位数：配位数：空间占有率：空间占有率：每个晶胞含原子数：每个晶胞含原子数：6 61 152%52%2、体心立方堆积体心立方堆积-钾型钾型金属晶体的堆积方式金属晶体的堆积方式体心立方堆积体心立方堆

16、积 非密置层的另一种堆积是将上层金属非密置层的另一种堆积是将上层金属原子填入下层的金属原子形成的凹穴中原子填入下层的金属原子形成的凹穴中（ IA，VB，VIB）配位数：配位数：空间占有率：空间占有率：每个晶胞含原子数：每个晶胞含原子数：868%2空间利用率计算例1：计算体心立方晶胞中金属原子的空间利用率。解：体心立方晶胞：中心有1个原子， 8个顶点各1个原子，每个原子被8个 晶胞共享。每个晶胞含有几个原子:1 + 8 1/8 = 2空间利用率计算设原子半径为r 、晶胞边长为a ，根据勾股定理，得：2a 2 + a 2 = (4r) 2a43rr16a322空间利用率 = 晶胞含有原子的体积 /

17、 晶胞体积 100% =%68%100a)a43(342ar3423333123456第二层对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准第二层对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对准 1 1，3 3，5 5 位。位。 ( ( 或对准或对准 2 2，4 4，6 6 位，其情形是一样的位，其情形是一样的 ) )123456AB， 关键是第三层。对第一、二层来说，第三层可以有两种最紧关键是第三层。对第一、二层来说，第三层可以有两种最紧密的堆积方式。密的堆积方式。下图是此种六方下图是此种六方紧密堆积的前视图紧密堆积的前视图ABABA第一种是将第三层的球对准第一第一种是将第三层的球对准第一层的球。层的球。123

18、456于是每两层形成一个周期，于是每两层形成一个周期，即即ABAB堆积方式，形成六堆积方式，形成六方紧密堆积。方紧密堆积。 配位数配位数 。 ( ( 同层同层 ，上下层各，上下层各 。 ) )1212 6 63 3第二种是将第三层的第二种是将第三层的球对准第一层的球对准第一层的 2 2，4 4，6 6 位，不同于位，不同于 AB AB 两层两层的位置，这是的位置，这是 C C 层。层。123456123456123456123456此种立方紧密堆积的前视图此种立方紧密堆积的前视图ABCAABC第四层再排第四层再排A，于是形，于是形成成ABCABC三层一个周三层一个周期。期。得到面心立方堆积。得

19、到面心立方堆积。 配位数配位数 。( ( 同层同层 ， 上下层各上下层各 ) ) 12126 6 3 3镁型六方密堆积六方密堆积3、配位数：配位数：空间占有率：空间占有率：每个晶胞含原子数：每个晶胞含原子数：121274%74%2 2镁型镁型六方密堆积六方密堆积（Be Mg B B B Be Mg B B B ）4 4、铜型、铜型 面心立方面心立方 面心立方面心立方 BCA配位数：配位数：空间占有率：空间占有率：每个晶胞含原子数：每个晶胞含原子数：铜型铜型 面心立方面心立方 BCA121274%74%4 4（B Pb Pd Pt ）例2：求面心立方晶胞的空间利用率.解：晶胞边长为a，原子半径为

20、r.由勾股定理： a 2 + a 2 = (4r)2 a = 2.83 r每个面心立方晶胞含原子数目： 8 1/8 + 6 = 4 = (4 4/3 r 3) / a 3 = (4 4/3 r 3) / (2.83 r ) 3 100 % = 74 %空间利用率计算三、金属晶体的结构特征三、金属晶体的结构特征：在金属晶体里，金属阳离子有规则地紧密堆积，自由电子几乎均匀分布在整个晶体中，不专属哪几个特定的金属离子，而是被许多金属离子共有。四、金属晶体的熔点变化规律：四、金属晶体的熔点变化规律：（1）金属晶体熔点变化差别较大。如汞在常温下是液体，熔点很低（38.9。C）。而铁等金属熔点很高（153

21、5。C）。这是由于金属晶体紧密堆积方式、金属阳离子与自由电子的静电作用力不同而造成的差别。（2）一般情况下（同类型的金属晶体），金属晶体的熔点由金属阳离子半径、所带的电荷数、自由电子的多少而定。阳离子半径越小，所带的电荷越多， 自由电子越多，相互作用就越大， 熔点就会越高。 1 1、金属晶体的四种堆积模型对比、金属晶体的四种堆积模型对比阅读阅读资料卡片资料卡片并掌握并掌握晶体具有规则的几何外形，晶体中最基本的重复单位称为是晶晶体具有规则的几何外形，晶体中最基本的重复单位称为是晶胞。胞。NaCl晶体结构如图所示，已知晶体结构如图所示，已知FexO晶体晶胞结构为晶体晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺

22、陷，型，由于晶体缺陷，x值小于值小于1，测知，测知FexO晶体密度为晶体密度为5.71g/cm3，晶胞边长为，晶胞边长为4.2810-10m 。（1） FexO中中x值（精确到值（精确到0.01）为）为 ？ （2）晶体中的）晶体中的Fen+分别为分别为Fe2+ 、Fe3+ ，在，在Fe2+和和Fe3+总数中，总数中， Fe2+所占分数（用小数表示，精确至所占分数（用小数表示，精确至0.001）为）为 ？ (3)此晶体的化学式为此晶体的化学式为？（4）与某个）与某个Fe2+（或（或Fe3+）距离最近且等距离的）距离最近且等距离的O2-围成的空围成的空间几何形状是间几何形状是 ？ （5）在晶体中，

23、铁元素的离子间的最短距离为）在晶体中，铁元素的离子间的最短距离为 ？ m配位数：配位数：在晶体中，与每个微粒紧密相邻的微粒个数在晶体中，与每个微粒紧密相邻的微粒个数空间利用率：空间利用率：晶体的空间被微粒占满的体积百分数，它用来晶体的空间被微粒占满的体积百分数，它用来表示紧密堆积的程度表示紧密堆积的程度所有晶体所有晶体结构与性结构与性质质三三. .四种晶体的比较四种晶体的比较晶体类型晶体类型 离子晶体离子晶体 原子晶体原子晶体 分子晶体分子晶体 金属晶体金属晶体 晶体粒子晶体粒子阴、阳离子阴、阳离子 原子原子 分子分子 金属阳离子、自由电金属阳离子、自由电子子 粒子间作用粒子间作用力力 离子键

24、离子键共价键共价键 分子间作分子间作用力用力金属键金属键熔沸点熔沸点 硬度硬度 较高较高 较硬较硬 很高很高 很硬很硬 较低较低 一般较软一般较软 一般较高，少部分一般较高，少部分低低 , ,一般较硬，少部一般较硬，少部分软分软 溶解性溶解性 易溶于水，难溶易溶于水，难溶于有机溶剂于有机溶剂难溶解难溶解相似相溶相似相溶难溶难溶导电情况导电情况 固体不导电，熔固体不导电，熔化或溶于水后导化或溶于水后导电电 不导电不导电（除硅）（除硅） 一般不导一般不导电电 良导体良导体 离子晶体离子晶体 原子晶体原子晶体 分子晶体分子晶体 1.1.金属氧化物金属氧化物（K K2 2O O、NaNa2 2O O2

25、 2） 2.2.强碱（强碱（NaOHNaOH、KOHKOH、 Ba(OHBa(OH ) )2 23.3.绝大多数的绝大多数的盐类盐类 1.1.金刚石、金刚石、GeGe、晶体硅、晶体晶体硅、晶体硼硼 2. 2. SiC SiC 、 SiOSiO2 2晶体、晶体、 BNBN晶体晶体 SiSi3 3N N4 41.1.大多数非金属单质大多数非金属单质: X: X2 2,O,O2 2,H,H2 2, , S S8 8,P,P4 4, C, C6060 （除金刚石、石墨、（除金刚石、石墨、GeGe 晶体硅、晶体硼外）晶体硅、晶体硼外） 2.2.气态氢化物气态氢化物: :H H2 2O,NHO,NH3 3

26、,CH,CH4 4,HX,HX3.3.非金属氧化物非金属氧化物: CO: CO2 2, SO, SO2 2, NO, NO2 2（除（除SiOSiO2 2外）外） 3.3.酸酸:H:H2 2SOSO4 4,HNO,HNO3 34.4.大多数有机物大多数有机物: :乙醇，蔗糖乙醇，蔗糖（除有机盐）（除有机盐） 电荷数越大，半径越小电荷数越大，半径越小分子的极性越大分子的极性越大3、将下列各组物质按熔沸点由高到低的顺序排列：、将下列各组物质按熔沸点由高到低的顺序排列：1、CaCl2、H2O 、KCl 、晶体硅、晶体硅 2、SiC 、晶体硅、晶体硅 、金刚石、金刚石3、CH4 、CCl4 、CBr4

27、、CF44、CaCl2 、NH4Cl 、KCl 、NaCl5、Na 、Al 、Ar 、Hg 6、NH3 、Hg 、Br2 、金刚石、金刚石7、 H2O 、I2 、H2S练习练习1、晶体硅晶体硅CaCl2KClH2O2、金刚石金刚石SiC晶体硅晶体硅3、CBr4CCl4CF4CH44、CaCl2NaClKClNH4Cl5、AlNaHgAr6、金刚石金刚石HgBr2NH37、I2H2OH2S四、分子晶体四、分子晶体干冰干冰与冰与冰PPPP练习练习五、原子晶体五、原子晶体BGeSiCSiCBNSiO2Si3N4六、金属晶体六、金属晶体原子原子在在二维二维平面上的平面上的两种放置方式两种放置方式非密置

28、层和密置层非密置层和密置层二维空间二维空间非密置层非密置层配位数为配位数为密置层密置层配位数为配位数为三维堆积三维堆积四种方式四种方式金属晶体的原子堆积模型金属晶体的原子堆积模型简简单单立立方方堆堆积积钾型（体钾型（体心立方）心立方）由由非非密密置置层层一一层层一一层层堆堆积积而而成成镁型镁型铜型铜型金属晶体的两种最密堆积方式金属晶体的两种最密堆积方式金属晶体的原子堆积模型金属晶体的原子堆积模型金属晶体的四种堆积模型对比金属晶体的四种堆积模型对比堆积模型堆积模型典型代表典型代表空间利用率空间利用率配位数配位数晶胞晶胞简单立方简单立方PoPo52%52%6 6钾型钾型( ( bcp )bcp )

29、K K、NaNa、FeFe68%68%8 8镁型镁型(hcp)(hcp)MgMg、ZnZn、TiTi74%74%1212铜型铜型(ccp)(ccp)Cu, Ag, AuCu, Ag, Au74%74%1212七七. .离子晶体离子晶体NaCl和和CsCl的晶胞的晶胞NaClNaCl晶体晶体每个每个NaNa+ +同时吸引同时吸引6 6个个ClCl- -，每个每个ClCl- -同时吸引同时吸引6 6个个NaNa+ +每个每个ClCl（Na+Na+）同时吸引）同时吸引1212个个ClCl（NaNa+ +）配位数配位数6 6Ca2+配位数是配位数是8 F -配位数是配位数是4 (1)(1)几何因素几何

30、因素-正负离子的半径比正负离子的半径比( (r r+ +/r/r- - ) )(2)(2)电荷因素电荷因素-正负离子的电荷比正负离子的电荷比(3)(3)键性因素键性因素-离子键的纯粹程度离子键的纯粹程度r+/r-r+/r-0.2250.2250.4140.4140.4140.4140.7320.7320.7320.7321.001.00配位数配位数1.1.离子晶体中离子的配位数的决定因素离子晶体中离子的配位数的决定因素离子离子钠离子钠离子氯离子氯离子铯离子铯离子离子半离子半径径95pm95pm181pm181pm169pm169pm2.2.晶格能晶格能 1.1.晶格能晶格能: :在标准状况下在

31、标准状况下, ,气态正离子和气态负离子形成气态正离子和气态负离子形成1mol1mol离子晶体所释放的能量离子晶体所释放的能量. . 2.2.影响晶格能的因素影响晶格能的因素: : (1)(1)与正负离子电荷成正比与正负离子电荷成正比 (2)(2)与核间距成反比与核间距成反比( (与半径成反比与半径成反比) ) 3.3.晶格能与离子晶体的物理性质晶格能与离子晶体的物理性质: : 晶格能越大晶格能越大, ,离子晶体越稳定离子晶体越稳定, ,熔沸点越高、硬度越大熔沸点越高、硬度越大. .八、混合型晶体八、混合型晶体石墨杂化石墨杂化sp2 sp2 金刚石杂化金刚石杂化sp3sp3配位数配位数3 3达标潜能练习达标潜能练习1、下列不存在化学键的晶体是：、下列不存在化学键的晶体是：A.硝酸钾硝酸钾 B.干冰干冰 C.石墨石墨 D.固体氩固体氩2、常温常压下的分子晶体是：、常温常压下的分子晶体是：A.碘碘 B.水水 C. 硫酸铵硫酸铵 D.干冰干冰3、