分析化学习题答案(人卫版)

1、第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：祛码受腐蚀：系统误差（仪器误差）；更换祛码。天平的两臂不等长：系统误差（仪器误差）；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：系统误差（仪器误差）；校正仪器。在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：系统误差（试剂误差）；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差（方法误差）；另选指示剂。读取滴定管读数时，最后一位

2、数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差（仪器误差）；校正仪器。在HPLC1定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差（方法误差）；改进分析方法11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下:(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求两组数据的平均偏差和标准偏差；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等;哪组数据的精密度高？d11d21d 3Idn-cc,-解： d2-d10.24d20.24

3、ndi2n 1s10.28s20.31标准偏差能突出大偏差。第一组数据精密度高。13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99初信水平的置信限。X：解： X - 12.0104 n1 , 一、20.0012I (Xi x)* n 1一 0.00038 ,n54 / 81- s u X t. n置信限=3.25查表2-2, f9时,t0.010.000380.00123.2515、解：（本题不彳

4、要求）X146.20%0.4620X2 46.02%0.4602S1S2 0.08% 0.0008SrS1S20.00080.4620 0.46021/4t < 3.490.0008； 6 4f 6 4 2 8查表 2 2得 t0.05,82.306t t0.05,8,存在显著性差异。16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含 量为1.60%改变反应条件进行试生产，取样测定,共取6次 测定杂质含量分别为：1.46% 1.62% 1.37% 1.71% 1.52吸1.40%问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗

5、？（a =0.05时） 解：x 1.51% S 0.13%SxS / n 0.13%/ . 6 0.053%x 1.51% 1.60%t 计1.7Sx0.053%查表2-2 ,t 5, 0.05 =2.571 , t 计算 t临界值。所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。17.解：HPLCa据：97.2%, 98.1 %, 99.9%, 99.3%, 97.2%, 98.1% (6 次)x 98.3% , S 1.1%化学法数据：97.8%, 97.7%, 98.1 %, 96.7 % 97.3 % ( 5 次)x 97.6% , S 0.54%用F检验两种方法结果的精密度是否存在

6、显著差别1.1%20.54% 2F0.05,4,44.15，查表 2 4, f15、f24时,F 6.26说明两种方法的精密度 没有显著性差别检验平均值是否有显著性差别x1 x2 n1 n2Sr :； n n2SR(11)S2 (% 1)S1n1”298.3% 97.6%| ；6 5(6 1)1.1%2 (5 1)0.54%26 5 20.895%0.895%6 51.29t0.05,9(2.262)说明两种方法的平均值没有显著差别。在该项分析中，HPLCt可以代替化学法。18、解：0.000354x可疑 x S 查表2-6,G计算 G临界值 70.10190.1021(mol/L )0.10

7、21(mol/L )0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.10180.1027 0.1021,1.6950.0003540.05,测定6次，G临界值1.890.1027mol/ L这个数据应保留0.1027 0.1021 0.1020 0.10180x 5S 0.000354S0.000354RSD = 100%-100%0.35%x0.102119、解：x t-S- n95% 时，t0.05,52.5712.74 2.571 0.56 2.74 0.5999% 时，to.。"4.0320.562.74 4.032 2.74 0.92u P u P u第三章滴定

8、分析法概论7、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH ,化学性质不稳定HCl ,不是固体，难得到纯净物H 2SO,不是固体KMnO4,难制得纯度高的纯净物Na 2S2C3,难制得纯净物，化学性质不稳定9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248 > 0.1238,结果偏高(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl,结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高10、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO:H +H 3PO=OH-+HPO42-+2PO43-(2)H2SO(C)+HCOOHG):H+尸O

9、H -+HSO4+2SO 42-+HCOO(3)NaOH(C)+NH3(G)：H+ Ci+NH4+=OH-(4)HAc( C)+NaAc( C2)：H+=OH-+Ac - C2(5)HCN(G)+NaOH(G)：H+ C2=OH-+CN-11、写出HAs。MgBr2水溶液的电荷平衡式。解： OH -+H 2AsO-+2HAsO42-=H+ 2Mg 2+=OH-+Br - 12、写出c mol/L Zn 2Fe(CN) 6水溶液的质量平衡式。解：CZn2 + =2C Zn2Fe(CN)6=2CFe(CN) 64-+Fe(CN) 53-+Fe(CN) 42-+Fe(CN) 3-+Fe(CN) 2+

10、Fe(CN) +Fe 2+= c 6Fe(CN) 64-+5Fe(CN) 53-+4Fe(CN) 42-+3Fe(CN) 3-+2Fe(CN) 2+Fe(CN) +CN-+HCN=6 c15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液2025mL,问应取基准试剂 Na2CO多少克？此时称量 误差能否小于0.1%?解：N&CQ+2HCl=2NaCl+H2COV=20mL 时：mNa2co3V=25mL 时：mw2co3mNa2cO3(CV ) HCl M Na2CO320 10 3 0.10 10620.11g25 10 3 0.10 10620.13g差减称量法两次称量，误差为±

11、;0.2mg。，称量误差不能小于0.1 %。NaOH勺16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL ,试计算：该 HCl溶液对 滴定度该HCl溶液对CaO的滴定度。解：HCl+NaOH=NaCl+H>2HCl+CaO=CaQ+HOT HCl/NaOH4036.50.0043740.004793g/mLTHCl/CaO56 0.004374 0.003355g/mL36.5 217、解： CaCO3 2HCln碳酸钙w碳酸钙12 nHCl1 (0.2600 2520.1225 13.00) 2.454(mmol )M碳酸钙n碳酸钙ms100%100.09 2.454

12、 10 3100%0.250098.2%18、二元弱酸HA,已知 pH=1.92 时，8 h2/=8ha-； pH=6.22 时，8 ha-=8a2-。计算:HA的pK1和pGHA溶液的pH。解： pKa1=1.92 , pKa2=6.22i1, pH2(pKa1 pKa2) 4.07第四章酸碱滴定法各应采1、下列各酸，哪些能用NaOH§液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定, 用什么指示剂？(1)甲酸(HCOOH)K=1.8X10-4答：CKa>10-8,可以直接滴定。可以采用酚酬:指示剂(2)硼酸(H3BO)K1=5.4X10-10答：cKdVl。-8,不可以直接滴定

13、。(3) 琥珀酸(H2CH4Q)“1=6.9X105,抬=2.5 X10-6答：cKai>108,水2>10-8,但 想/K12V 105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸(H3G6H5。)Ka1 = 7.2 X 104,(2 = 1.7X10-5, Ka3=4.1X10-7答：CK.1 >10-8,水2>10-8, CKa3 P 10-8 但 Ka1/K12 V 105,必/K53V 105。不能分步滴定，但可 以直接一次性滴定。(5)顺丁烯二酸Ka1=1.5 X 10-2, K2=8.5 X 10-7答：cK.1 >10-8, cK12P 1

14、0-8,且 除/”2>104。可以分步滴定。*若要求误差<0.3%，则不能准确分步滴定(6)邻苯二甲酸Ka1=1.3 X 10-3, K2=3.1 x 10-6答：CK1>10-8, CK2>10-8,但Kn/K12V 104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。2、解：NaOHBIG CO,将部分转化为 N&CO。滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差( 分析结果偏高) 。3、解：部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的 HC

15、l 溶液，标定所得浓度偏低。部分吸湿的Na2CO3 ，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的 HCl 溶液，标定所得浓度偏高。在110 c烘干过的N&CO,分析结果准确。7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？纯水；浓硫酸；液氨；甲基异丁酮答：液氨 (碱性溶剂是酸的均化性溶剂 )9、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？冰醋酸；二氧六环；乙二胺；甲基异丁酮；苯；水；乙醛；异丙醇；丙酮；丁胺答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：；其中

16、，偶极亲质子溶剂：；惰性溶剂：10、答：溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。12、有一碱液，可能是 NaOH N32CO、NaHC®其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酗：为指示剂时消耗HCl的体积为V,加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl的体积为V当 出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？V>%>0;%>V>0;=;V=0,9>0;V>0, V2=0答： NaOH+NCO;NaCO+NaHCQN&CO; NaHCONaOH13、解： 0.10mol/L NaH 2PO两性物质溶液，用最简公式计算1pH -(pKai pKa2)1

17、-(2.16 7.12)4.64注：此时公式中的 Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。0.10mol/L Na 2HPO两性物质溶液，用最简公式计算pH12(pKa1 pKa2)1-(7.12 12.32)9.72注：此时公式中的 Ki和K2对应于磷酸的第二和第三步离解。0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算pH pKac碱lg c酸4.76,0.05 lg 0.054.76 0.1mol/L NaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算_ -OH . cKbc KwK Ka,HAcH 0.110 14 51.76 107.67

18、10 6(mol/L )1.3 10 9(mol/L)pH 8.880.10mol/L邻苯二甲酸氢钾两性物质溶液，用最简公式计算1pH 2(pKa1 pKa2)1 (2.89 5.51)24.20 0.20mol/L H 3PO三元酸，按一元弱酸计算第一步离解Ka1 6.9 10 3, c/Ka1500,用近似公式计算H Ka ,K： 4cKa26.9 10 3(6.9 10 3)24 0.20 6.9 10 3223.386 10 2(mol/L )pH 1.470.10mol/L NH 4CN两性物质溶液，用最简公式计算,1 , ,、pH g(pKa1pKa2)1 ，2 (p Ka,NH4

19、 p Ka,HCN )1-(9.25 9.21)9.230.10mol/L H 3BO, 一元弱酸溶液，用最简公式计算H . cKa 0.10 5.4 10 107.35 10 6(mol/L )pH 5.130.05mol/L NH ,NO, 一元弱酸溶液，用最简公式计算H ：cKa,NH4vO.05 5.6 10 10 5.29 10 6(mol/L)pH 5.2815、解:1.04/122.1100/10000.0852(mol/L)HKa, CK aH 2(10 2.64 )2pKaC4.210.08526.16 10 5(2)用最简式计算该弱碱共轲酸的pH值H . CKa2Ka红(1

20、0 3.48 )20.11.110 6该弱碱的KbKwKa10141.1 10 69.1 10 916、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的 (=1.3X10-3, pH=4.4 时，H 10 4.4HA H Ka10 4.4 1.3 10 32.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。17、计算用 NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH,并说明应选择何种指示剂？解：计量点时溶液组成为0.05mol/L的HCOON渗液。OH sp K

21、bC . KwC/Ka. 10 14 0.05/1.8 10 41.67 10 6mol/LpHSp=14- pOH=8.22,可选酚Mt为指示剂。18、解：计算终点误差cep =0.1000 X 20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)te (竺qha)100%Cep10 (14.00 6.20)10 6.20H ) 100%H Ka_ 56.5 10100%10/c 6.2010-1.0%6.2019、计量点的pHOHHPH计量点时，完全生成苯甲酸钠,-.cK bKwcK a,苯甲酸0.045314106.5 102.64 10 6(mol/L )3.79 10

22、9(mol/L )8.42苯甲酸溶液的浓度0.1000 20.70c 25.00100% 1%= 0.0836(mol /L)解：HA的摩尔质量nHA(CV ) NaOHnHA(CV ) NaOH0.0900 41.2010003.708 10 3(mol )mHA MHAM HAmHA%a1.2503.708 10 3337.1(g/mol)HA的Ka值滴定剂加到8.24mL时,溶液pH此时，nHA剩余量=3.708 1034.30。0.0900 8.241000= 0.0029664(mol )生成NaA的物质的量=0.0900 8.24 , = 7.4161000410 (mol)pH

23、pKa 1g. pKa-4 7.416 10lg 4.300.0029664pKa 4.902Ka 104.90251.26 10化学计量点pH的计算化学计量点完全生成 NaA ,溶液呈碱性OH尸，CspKb0.0900 41.2010 1441.20 501.26 10 55.68 10-6pOH 5.24 pH 14.00-5.24=8.7620、解：化学计量点时，完全生成HAc,需消耗HCl 30mL.cHAc0.10 3070 300.030(mol/L )H .cKa ,0.030 1.7 10 57.14 10 4(mol/L )pH 3.15过量两滴(0.10mL )HCl后,0

24、.10 0.104/H cKa 8.14 10 (mol/L )100pH 3.09pH 3.15 3.090.06 0.3无法准确判断终点，这一滴定不可行。21、以 HCl(0.01000mol/L) 滴定 NaO聆液(0.01000mol/L)20.00mL ,甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；酚配为指示剂，滴定到 pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指 出用哪种指示剂较为合适。解：TEH ep OH ep100%Et4101010100%2%0.005Et一 8 一 6- 100%0.0050.02%酚配作指示剂较为合适。23、解：CaCN 2HCl = CaCl2+HCH

25、COHCl 过量 5.60 X 0.975 = 5.46mL与 CaCO反应消耗 HCl 20.00 5.46 = 14.54(mL)石灰石样品中n(CaCO)=(14.54 X 0.1175)/2000=0.0008542(mol)石灰石样品中 mCaCO)=0.0008542 X 100.1=0.0855(g)石灰石的纯度=0.0855/0.2815=30.37%如果以 CO表示，mCO2)=0.0008542 X44.01=0.0376(g)CQ的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚血:做指示剂，消耗盐酸12.00mL,说明试样中有 NdPQ。Na 3PO

26、 +HCl = Na 2HPONaClnNa3PO4nHCi0.500012.000.0060(mol)1000m Na3PO 40.0060 163.94 0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为:0.98364/2.00 49.18%滴定至甲基橙终点时，Na3PO4 2HCl=NaH2PO4 2NaCl Na2HPO 4+ HCl = NaH 2PO4 NaCl 与Na2HPO4反应消耗的HCl为： 32.00 2 12.00= 8.00(mL) 试样中Na2HPO4的质量为：8.0010000.5000 142.14= 0.568(g)试样中Na2HPO4的含量为:0.568/2.

27、00 28.4%26、粗钱盐1.000g加过量NaOH§液，产生的氨经蒸储吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用 NaOH§y(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL,计算试样中NH3的百分质 量分数。 3解：(50.00 0.5000 *6 0.5000) 1017 100%41.17%1.00029、已知水的离子积常数Ks=10-14,乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1 ,求：(1)纯水的pH和乙醇的pQHbOH。(2)0.0100mol/LHClO 4 的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H50H及 pOH pQH5O。(设 HC

28、lQ全部离解)11解：(1) pH ，pKs 7.00pC2H 50H 2-pKs 9.5522(2)因HClQ全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00 , pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H50H=-lg0.0100=2.00 , pC2HO=19.10-2.00=17.1031.解：蔡酸为一元酸，1羟基蔡酸为二元酸。第一计量点时，竣基被中和；消耗 标浦ft3.58ml;第二计量点时，酚羟基被中和；消耗标准液(5.19 3.58) 1.61ml 有：n蔡酸 m羟基 蔡酸 0.1790 3.58R 羟基 秦酸 1.61 0.1790 0.288( mm

29、ol)n 蔡酸0.353(mmol)0.353 172.0w 蔡酸100% 43.3%1000 0.14020.288 188.0 W1羟基蔡酸 100% 38.6%1000 0.140233.解：m盐酸麻黄碱w盐酸麻黄碱 100 %( n M )盐酸麻黄碱(ccc/100 %(cV )高氯酸 M盐酸麻黄碱 loo %34.解:W硫酸阿托品8.060.080.099610000.1550201 .70 100 %103 %m硫酸阿托品100 %(n M )硫酸阿托品ms100 %(TV )高氯酸m s100 %100%67.68mg/ml(8.120.02)ml0.5438g101 %第六章配

30、位滴定法11、在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离 F-浓度为0.10mol/L ,计算 铝的副反应系数 a ai(f)。这时溶液中Al 3+、AlF 2+、AlF 2+、AlF 3、AlF 4、AlF 52-、AlF 6 3- 各为多少？解：aAl(F)1 MF- MF-2 3尸6=3.51 X1014Al 3+= CAl/ a Al(F) =0.050/3.51 X 1014=1.42 X 10-16 (mol/L)AlF 2+=Al 3+ § 1F-=1.42 X 10-16X 106.1 X 0.10=1.79 X 10-11 (mol/L)A

31、lF 2+=Al3+32F- 2=1.42X10-16X 1011.15 X10-2=2.01X10-7(mol/L)AlF 3= Al3+33F- 3=1.42X10-16X 1015.0 X10-3=1.42X10-4(mol/L)AlF 4-=Al 3+ 3 4F- 4=1.42 X 10-16 X 10177 X 10-4 =7.12 X 10-3 (mol/L)AlF 52-=Al3+35F- 5=1.42X10-16X 1019.4 X10-5=3.57X10-2(mol/L)AlF 63-=Al3+36F- 6=1.42X10-16X 10197 X10-6=7.12X10-3(

32、mol/L)12、解:Ca2+ + Y4- = CaY 2-nCa2ny40.1005 25.0024.90CY4 100.1100 Y1000解得：cY4 =0.01008(mol/L )13、待测溶液含 2 x 10-2 mol/L的Zn2+和2X 10-3mol/L的Ca2+,能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+?为防止生成 Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？解：A lg cK= 6.81 >5, 可用控制酸度的方法选择滴定 Zn2+。首先计算控制酸度的眼，根据lg( CZn , sp K ZnY )6cCa, sp (2.010 2

33、 )/21 .010 2(mol/L )要求：lg K98lg K ZnY lg Y(H) 8lg Y(H) lg K ZnY - 8= 8.50查表62得，pH 4.0时，lg Y(H) =8.44准确测定Zn的pH下限是4.0要使Ca不干扰Zn的测定，要求：根据血脸，spKCaY )1CCa, sp (2.0 10 3)/ 21.0 10 3(mol/L )要求：lg K ZnY 4lg K CaY lg Y(H) 4lg Y(H) lgK CaY4=6.69查表6 2, pH 5.0时，lg Y(H) =6.45,接近控制pH在4.CT5.0,可以准确选择测定Zn可选二甲酚橙作指示剂。1

34、4、用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为 0.020mol/L 的Cc2+、H混合溶液中的 Cc2+,当pH为6时，试问：若加入 KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时游离I-离子的浓度为10-2mol/L ,能否完 全掩蔽？此时lg K' CdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？解：叽1B1I-feI-234_21&I 3MI 44.04 1021Hg2+sp = 0.01/4.04 X 1021=2.47 X 10-24mol/L。Y(Hg) 1 KHgYHg2 11021.8 2.47 10-241。可以完全掩蔽。pH=6 时 , a y(h)=104.65

35、, a y= a y(h)+ a Y(Hg)-1=101-(2 11.75) 6.882lgK' cdY=lg KcdY-lg a y=16.40-4.65=11.751, pCd sp 2(pC Cd, sp lgK CdY )以二甲酚橙为指示剂，pH=6时,pCdp=5.5。A pCd=5.5-6.88=-1.3810 pM 10 pMEt 100%-. jcM,sp K MY10-1.38101.38.10 2 1011.75100%0.032%15、解：查附表 6-3得，pH=5时，XOtl定Pb终点pM=7.0 *注意：不是pM lg KPbY lg KPbY lg Y lg

36、 M查表6 1得：lgKPbY 18.30 查表6 2得：pH5.0时，lg 丫(H)6.4521 93 32m 1 iAc 2Ac 1 100.01 100.011.994lg m 0.30lgKPbY 18.3 6.45 0.30 11.55'1'计里点时，pM sp2 (pCM(sp)lg Kmy )13-(lg( 1.0 10 3) 11.55)27.275pM ep 6.70'7 0 7M ep 10 .1.994 1.994 10 (mol/L ) pM' 6.70 7.275= -0.575TE10ApM'10 ApM'100%,K

37、 my Cm,sp10 0.575100.575. 1011.55 1.0 100.19%16、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT为指示剂，用 EDTA标准溶液(0.008826 mol/L) 滴定至终点，共消耗 12.58mL,计算水的总硬度。如果将上述水样再取 100mL用NaOH调节pH=12.5 ,加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL,试分别求出水样中 Ca2+和Md+的量。解:总硬度CaMg0.008826 12.58 100100/10000.008826 10.11 40100/1000111.0mg/L (CaCO 3)35

38、.69mg/L0.008826(12.58-10.11)24100/10005.23mg/L第七章氧化还原滴定法7、计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响解：Cu+e=Cu0 =0.159VCu2 /CuCu2 /Cur _2 ,0.059lg Cu- Cu Cu2 /Cu0.059lgCu 2 0.0591gI -0.059lgKsp,CuIKI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu +电对的条件电极电位为:Cu 2 /Cu _ ._ 12Cu2/Cu -0.059lgKsp,CuI0.159 0.059lg1 100.87V8、解：Efe3 /

39、Fe20.771VESn4 /Sn20.154VE 9 0.771 0.154 0.617(V)2 0.61720lg K20.92 K 8.32 100.059从反应的平衡常数来看，该预先还原的反应进行得很完全，是可行的9、计算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+ 溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知9 Fe3+/ Fe2+ =0.70V ,Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：计量点电位Eqnspe en1 1 叫 2n1 n20.70 2 0.1430.33 V八八h*由e0.059 °e0.059 0 目口电位突跃范围

40、2 3 1 3即:n2n10.140.0593 0.23V 0.700.0593 0.52V应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。10、解：K2Cr2。3I2 6Na 2s203(CV )Na2s2O3mK2Cr2O76 M K 2cr2O7cNa 2s2O3VNa2s2O3 M K 2cr2O7K2cr2O76 0.1936迪 294.21000 0.1175(mol /L)11、解： 5KHC 2。2KMnO2 mKHC 2O4 H2O(CV ) KMnO 4 5 M KHC 2O4 H2O0.4 m KHC 204 H 2O 1000 cKMnO 4V KMnO 4 M KHC 20

41、4 H 2O0.4 0.1861 100030.00 146.20.01697(mo l/L)12、称取红丹(Pb 3O4)试小¥ 0.2500g ,用盐酸溶解后转移到 100mL容量瓶中，取20.00mL加入 0.5000mol/LK 2C2Q25.00mL,使其析出 PbCrQ,定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入 KI和淀 粉溶液，以0.1000mol/LNa 2s2O3溶液滴定至终点，用去 N&S2Q溶液6.00mL,求试样中 Pb3。 的百分质量分数。解：Pb3Q3PbCrQ9I-(9/2)I 29NaS2Q0.1000 6.00 10 3 685.69 0.2500/5

42、100%91.41%13、解： 6FeO 6Fe3+ KzCrzOn FeO 6 ( CV ) K 2Cr 2 O 725.006 0.0300010000.0045(mol )m FeO n FeO M FeO0.004571.85 0.3233(g)试样中FeO勺百分龌分数为32.33 %Fe 2O 3 n Fe 2O 3M Fe2O30.0045159 .690.3593(g)m Al2O30.50000.35930.1407 (g)试样中Al2。3的百分质百分质量分微 014、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量 KI,用H2SO(1mol/L)酸化。析出的I2立即用0.12

43、08mol/LNa 2S2Q标准溶液滴定，用去34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。 解：Cl(1/2)ClO -(1/2)I 2S2C32-0.1208 34.38 10 3 35.5100%2.7025.42%15、解：1C2O42-(2/5)KMnO 4CaCaC2O4(2/5)KMnO4设血液中钙浓度为 c mol/L ,有：,2.0020.00、52.45(c ) 0.002000 -100050.0021000解得：c= 0.0153 (mol/L)16、解：滴定反应的化学计量关系为1:1。估算标准溶液消耗量:(cV)NaNO 2VNaNO 2m 0.5 cM 0.1 30

44、0.8 0.0166(L) 16.6mL应一次性加入约 16mL*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。17、解：PhOH 3Br23(KBrO 3 KBr)3126Na2s2O3设原试样中含苯酚为 x克，有：x 25.0094.11 250.01(40.20 20.02)0.1100 61000解得：x= 0.3482(g)试样中苯酚的质量分数 为:w苯酚=0.34820.4184= 0.8322第八章沉淀滴定法和重量分析法2、下列试样 NHCl、BaCl2、KSCNNxCO+NaCl、NaBr、KI ,如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？答：NHCl

45、:铁俊矶指示剂法。强酸性条件下NH+不干扰测定BaCE吸附指示剂法或铁俊矶指示剂法。铭酸钾法Ba2+干扰终点指示：Ba2+CrO42= BaCrO4 JKSCN吸附指示剂法或铁俊矶指示剂法。铭酸钾法产生严重吸附。NaCO+NaCl:铁俊矶指示剂法。铭酸钾法CO2-与Ag+会生成沉淀。NaBr：三种方法均可。KI:吸附指示剂法或铁俊矶指示剂法。铭酸钾法产生严重吸附，影响结果。5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？(1) 在pH4或pH11时，以铭酸钾指示剂法测定Cl-。(2) 采用铁俊矶指示剂法测定 Cl-或Br-,未加硝基苯。(3) 吸附指示剂法测定 Cl-,选曙红为指示剂

46、。(4) 用铭酸钾指示剂法测定 NaCl、Na2SO混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示剂变色延迟或 Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多 SCN。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)没影响。11、解：有关化学反应式为Ag (过量)Cl AgClAg SCN AgSCN30.003.200.1173cAg1000cSCN100058.4420.00 CAg21.00 Cscn解得：cAg =0.07447(mol/L )cSCN0.07092(mol/L )12、仅含有 NaBr和Nai的混合物 0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO滴定，消耗22.01mL可

47、使沉淀完全。求试样中NaBr和Nai各自的百分质量分数。解：设试样中NaBr的百分质量分数为 x,则：0.2500X102.90.2500(1 x)30.1000 22.01 10150.0x=69.98%试样中Nai的百分质量分数30.02%13、解： 过量的银离子体积为:4.04cAg1.04030.004.204.20(mL)0.151058.44cAg0.1001(mol/L)14、解:M P2O5M Mg 2P2O7141.95222.250.6387P2O50.6387 0.28361.023917.69%17、计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO在 0.1mol/LHNO

48、3中。(2) BaSO在 pH10 的 0.020mol/LEDTA 溶液中。解：SO44SO4 HSO42SO4 H Ka2Ka20.1 0.01 110.01S . Ksp'. Ksp.11 1.6 10 84.2 10 4mol/L2_2_s SO4 CBa2Ba BaY由于Ba2与EDTA配合反应的常数很大，且EDTA浓度大，_22_2BaY s Ba SO 4 Ksp Ba Ksp /sCy Y HY H2YH 6Y BaYY Y(H) s 0.020mo/L(1)(2)K BaYBaY2Ba YsY Ksp /sYKBaYKspQ)将(2)代入(1)得一元二次方程：s2 Y

49、(H)KBaYKsps 0.02KBaYKspY(H) 10K BaY7.861010 Ksp 1.1 10代入解方程得:s 6.24 10 3(mol/L)18、解：pH=3.0 时,lg y(h) 10.63而 IgKcaY 10.69lg KCaY' 10.69 10.63反应的常数很小，配合Ksp 3.9 10-110.06效应可以忽略。Ca2 0.010mol/L一F Cf- F-_2_ - 2Ca F 0.010 106.3 10 43.0 6.3 10 4_ _ _ 一 33.865 10 3(mol/L)1.5 10 7 Ksp能生成CaF2沉淀。20、解:m(CV )

50、H 2SO4()BaC12 2H 2O2 4 M 2 2V h2so4mBaCl 2 2H2OCH2SO4 M BaCI 2 2H 2O0.36750.5 244.24一一 一 33.0 10 3(L)3.0(mL)按照沉淀剂过量50%,需用硫酸3.0 150% =4.5(mL)21、解： Al 3+ + 3NH3 - H2O = AI(OH) 3, + 3NH4+Al2(SO4)3 H 2O 6NH 3m(cV )NH36(M)A12(SO4)3 H2OCnh3V NH1000 0.989 2.4%NH 323.73617.031.394(mol/L )6m Al2(SO4)3 H2OcNH 3 M Al 2(SO4)3 H 2O6 0.41021.394 360.234.9 10 (L)4.9(mL)按照沉淀剂过量50%,需用硫酸3.0 150% = 4.5(mL)22、解： pH=2.0 时C2O21H Ka2H 2Ka1Ka210 2.010 4.1910 4.010 1.