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文档简介
1、第第2 2节水的电离和溶液的酸碱性节水的电离和溶液的酸碱性-2-考纲要求:1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行pH的简单计算。-3-考点一考点二基础梳理考点突破考点三水的电离 -4-考点一考点二基础梳理考点突破考点三3.水的电离平衡移动的影响因素(1)温度:温度升高,KW变大,水的电离平衡右移。(2)加入酸或碱,可抑制水的电离(相当于“同离子效应”)。如在水中加入盐酸、氢氧化钠等,可使水的电离程度变小,但不影响KW的大小。(3)加入可水解的盐,可促进水的电离(相当于“离子反应效应”)。如在水中加入醋酸钠、氯化铵、碳酸钠等,可使水的电离程度变大,但不影响KW的
2、大小。(4)加入强酸的酸式盐(如NaHSO4),相当于加入酸,抑制水的电离;加入弱酸的酸式盐,对水的电离是促进还是抑制,则要看弱酸酸式酸根离子的水解程度大还是电离程度大。-5-考点一考点二基础梳理考点突破考点三特别提醒(1)水的离子积常数KW=c(H+)c(OH-),不仅适用于纯水,也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液。(2)水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-存在。(3)在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水电离产生的c(H+)、c(OH-)总是相等的。在KW的表达式中,c(H+)、c(OH-)均表示整个溶液中H+、OH-总的物质的量浓度而
3、不是单指由水电离出的c(H+)、c(OH-)。-6-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-7-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-8-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-9-考点一考点二基础梳理考点突破考点三2.水电离出的c水(H+)或c水(OH-)的计算(25 )(1)c水(OH-)和c水(H+)的关系。由H2O H+OH-可知,不论何种温度,何种溶液,由H2O电离的c水(OH-)和c水(H+)永远相等。(2)pH的意义。pH=-lgc溶液(H+),所以由pH=a可以直接推出溶液中c溶液(H+)=10-a molL-1。-10-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-11-考点一考点二基础梳理考点
4、突破考点三如常温下,pH=13的CH3COONa溶液中,溶液中的c(H+)=10-13 molL-1、c(OH-)=10-1 molL-1,溶液中的OH-、H+均全部来自水的电离,但CH3COO-水解消耗掉水电离的部分H+,所以溶液中的H+比水电离的H+少,c水(H+)=c水(OH-)=c溶液(OH-)=10-1 molL-1。-12-考点一考点二基础梳理考点突破考点三例1常温下,有下列水溶液:pH=0的盐酸0.5 molL-1的盐酸0.1 molL-1的NH4Cl溶液(pH5)0.1 molL-1的NaOH溶液0.5 molL-1的NH4Cl溶液1 molL-1的NaCl溶液,以上溶液中,水
5、电离的c(H+)由大到小的顺序是。中由水电离出的c(H+)=110-14 molL-1。中由水电离出的c(H+)=110-5 molL-1。 -13-考点一考点二基础梳理考点突破考点三方法技巧分析此类题时,我们可以采用分类方法进行思考,酸、碱均抑制水的电离,所以常温下pH=a的酸与pH=b的碱,当a+b=14时酸、碱抑制程度相同,水电离出的c水(H+)=c水(OH-)10-7 molL-1时为能促进水电离的盐溶液,如c水(H+)=c水(OH-)=10-1 molL-1的溶液可能是pH=1的NH4Cl溶液,也可能为pH=13的Na2CO3溶液。-14-考点一考点二基础梳理考点突破考点三例2 25
6、 时,水的电离达到平衡:H2O H+OH-H0,下列叙述正确的是()A.向水中加入氨水,平衡逆向移动,c(OH-)减小B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,KW不变C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)减小D.将水加热,KW增大,pH不变B解析:向水中加入氨水,溶液由中性到碱性,碱对水的电离起抑制作用,所以平衡逆向移动,c(OH-)增大,A项错误;NaHSO4在水溶液中发生电离: ,电离出的氢离子使c(H+)增大,但是温度不变,KW不变,B项正确;CH3COONa中的醋酸根水解对水的电离起促进作用,电离平衡正向移动,c(OH-)增大,c(H+)减小,C项错误
7、;温度升高,水的离子积常数KW增大,则pH减小,D项错误。-15-考点一考点二基础梳理考点突破考点三跟踪训练跟踪训练1.一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是() A.升高温度,可能引起由C向B的变化B.该温度下,水的离子积常数为1.010-13C.该温度下,加入FeCl3可能引起由B向A的变化D.该温度下,稀释溶液可能引起由C向D的变化 答案解析解析关闭图中曲线上的点对应同一温度下的水溶液中的c(H+)和c(OH-),升高温度,水的离子积常数发生改变,所以升温不可能引起由C向B的变化,A项错误;B点对应的c(H+)=c(OH-),KW=c(H+)c(OH-)=1
8、.010-14,B项错误;Fe3+水解使溶液显酸性,图中A点c(OH-)”“=”或“c(OH-),该溶液一定为酸性溶液 ( )(4)任何水溶液中均存在H+和OH-,且水电离出的H+和OH-数目相等 ( )(5)如果溶液中的c(H+)c(OH-),该溶液一定为酸性或碱性溶液 ( )(6)0.1 molL-1的盐酸与0.1 molL-1的氢氧化钠溶液等体积混合,所得溶液呈中性 ( )-21-考点一考点二基础梳理考点突破考点三(7)0.1 molL-1的氨水与0.1 molL-1的盐酸等体积混合,所得溶液呈中性 ( )(8)室温下,pH=3的醋酸与pH=11的NaOH溶液等体积混合,所得溶液呈中性
9、( )-22-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-23-考点一考点二基础梳理考点突破考点三3.强酸与强碱溶液混合后pH的计算(1)若酸过量。 (2)若酸与碱正好完全反应,pH=7。(3)若碱过量,则先求c(OH-),再求c(H+)和pH。4.未标明强弱的酸、碱溶液混合把pH=2与pH=12的酸碱溶液等体积混合后,其pH不一定等于7。若二者为强酸、强碱,则pH=7;若为弱酸、强碱,则弱酸有余,pH7。-24-考点一考点二基础梳理考点突破考点三5.酸、碱加水稀释 -25-考点一考点二基础梳理考点突破考点三例3常温下,若使pH=3的盐酸与pH=9的Ba(OH)2溶液混合使其成为pH=7的溶液,混合时
10、盐酸和Ba(OH)2溶液的体积比为()A.1 60B.3 1C.1 100D.100 1C 解析:常温下,pH=3的盐酸,c(H+)=110-3 molL-1,pH=9的Ba(OH)2溶液,c(OH-)=110-5 molL-1,两溶液混合后溶液的pH=7,则n(H+)= n(OH-),设盐酸体积为x,Ba(OH)2溶液体积为y,110-3 molL-1x= 110-5 molL-1y,解得:xy=1 100,即盐酸与Ba(OH)2溶液的体积之比为1 100。-26-考点一考点二基础梳理考点突破考点三例4下列说法正确的是()A.25 时NH4Cl溶液的KW大于100 时NaCl溶液的KWB.常
11、温下,pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中,由水电离出的氢离子浓度之比为1 104C.根据溶液的pH与酸碱性的关系,推出pH=6.8的溶液一定显酸性D.100 ,将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液显中性B解析:水的离子积常数只与温度有关,温度越高,KW越大,A项错误;醋酸中水电离出的c(H+)=溶液中的c(OH-)=1.010-9 molL-1,硫酸铝溶液中水电离出的c(H+)等于溶液中的c(H+)=1.010-5 molL-1,B项正确;C项不知温度,无法判断,错误;100 时KW=5.510-13,所以将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液显碱性
12、,D项错误。-27-考点一考点二基础梳理考点突破考点三方法技巧 1.在做关于溶液pH计算的题目时,要抓住“问题的主要方面”。溶液显酸性用溶液中的c(H+)来计算;溶液显碱性先求溶液中的c(OH-),再求溶液中的c(H+)。口诀:酸按酸(H+),碱按碱(OH-),酸碱中和求过量,无限稀释7为限。步骤:2.注意近似计算:当两数相加、减,两数值相差100时,则小的数值可以忽略,如1 000+0.11 000。-28-考点一考点二基础梳理考点突破考点三跟踪训练跟踪训练3.(2017全国)常温下,将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()
13、A.Ka2(H2X)的数量级为10-6B.曲线n表示pH与 的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+) 答案解析解析关闭 答案解析关闭-29-考点一考点二基础梳理考点突破考点三4.在某温度时,测得0.01 molL-1的NaOH溶液的pH=11。(1)该温度下水的离子积常数KW=。 (2)在此温度下,将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。若所得混合液为中性,且a=12,b=2,则VaVb=。 若所得混合液为中性,且a+b=12,则VaVb=。 答案:(1)10-13(2)1 10
14、10 1 -30-考点一考点二基础梳理考点突破考点三-31-考点三考点一考点二基础梳理考点突破酸碱中和滴定1.酸碱中和滴定的实验原理利用中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)浓度的实验方法。2.中和滴定的实验用品(1)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(2)仪器:酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。-32-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(3)滴定管的使用。酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管,因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶。碱性的试剂一般用碱式滴定管,因为碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开。(4)指示剂的选择。强酸强碱相互滴定,
15、可选用酚酞或甲基橙作指示剂。若反应生成呈酸性的强酸弱碱盐溶液,则一般选用甲基橙作指示剂(甲基橙的变色范围是3.14.4);若反应生成呈碱性的强碱弱酸盐溶液,则一般选用酚酞作指示剂(酚酞的变色范围是8.210.0)。酸碱中和滴定中一般不用石蕊溶液作指示剂,因为其颜色变化不明显,且变色范围过宽(石蕊的变色范围是5.08.0)。-33-考点三考点一考点二基础梳理考点突破3.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备。滴定管:锥形瓶:注碱液记读数加酚酞指示剂。-34-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(2)滴定。 -35-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(3)滴定终点判断。等到
16、滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,视为滴定终点,并记录标准液的体积。(4)操作步骤。仪器的洗涤:滴定管(或移液管):自来水蒸馏水所装溶液润洗。锥形瓶:自来水蒸馏水(不用所装溶液润洗)。装液调整液面:装液,使液面一般高于“0”刻度,驱除滴定管尖嘴处的气泡。读数:调整液面在“0”刻度或“0”刻度以下,读出初读数;滴定至终点,读出末读数,实际消耗标准液的体积为末读数-初读数。-36-考点三考点一考点二基础梳理考点突破-37-考点三考点一考点二基础梳理考点突破自主巩固自主巩固判断正误,正确的画“”,错误的画“”。(1)pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断 ( )(2
17、)中和滴定时,用待测液润洗锥形瓶 ( )(3)滴定终点就是酸碱恰好中和的点 ( )(4)滴定管盛标准液时,其液面一定要调在0刻度 ( )(5)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液 ( )(6)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗23遍 ( )(7)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液,滴定前仰视,滴定后俯视则测定值偏大 ( )-38-考点三考点一考点二基础梳理考点突破1.酸碱中和滴定原理(一元酸与一元碱反应)H+OH-=H2O,即c标V标=c待V待。2.中和滴定的误差分析方法(1)要依据公式c(待测)= 来判断。c(标准)和V(待测)在误差分析时是定值,因此只需分析各种原
18、因使得所耗标准液体积V(标准)变大或变小,V(标准)变大,则c(待测)偏高,V(标准)变小,则c(待测)偏低。(2)以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞溶液作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:-39-考点三考点一考点二基础梳理考点突破-40-考点三考点一考点二基础梳理考点突破-41-考点三考点一考点二基础梳理考点突破例5某学生用已知物质的量浓度的盐酸测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液时,选择甲基橙溶液作指示剂。请回答下列问题:(1)用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液时,左手握酸式滴定管的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视。直到因加入一滴盐酸后,溶液由色变为色,并半分钟内不变色为止。 (
19、2)若滴定开始和结束时,酸式滴定管中的液面如图所示,则所消耗盐酸的体积为 mL。 -42-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(3)下列操作中,可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是(填字母)。 A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准酸溶液B.滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失D.读取盐酸体积时,开始时仰视读数,滴定结束时俯视读数-43-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:依据上表数据列式可计算该NaOH溶液的物质的量浓度为。 答案:(1)锥形瓶中溶液颜色的变化黄橙(2)26.10
20、(3)D(4)0.104 4 molL-1-44-考点三考点一考点二基础梳理考点突破解析:(2)起始读数为0,终点读数为26.10,盐酸的体积为26.10 mL。(3)酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸,标准液的浓度偏小,造成V(标准)偏大,测定c(NaOH)偏大,故A项不符合;B项,滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥,待测液的物质的量不变,对V(标准)无影响,测定c(NaOH)无影响,故B项不符合;C项,酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失,造成V(标准)偏大,测定c(NaOH)偏大,故C项不符合;D项,读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数,造成V
21、(标准)偏小,测定c(NaOH)偏低,故D项符合。(4)第二次测量数值与其他两次相差太大,应舍去,其他两次平均值为V平=26.10 mL,代入c(NaOH)= 计算即可得到NaOH溶液的物质的量浓度。-45-考点三考点一考点二基础梳理考点突破方法技巧 1.滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴某种标准溶液后,溶液变成某种颜色或溶液的某种颜色消失,且半分钟内未恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点:(1)最后一滴:必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化:必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化或其他现象”。(3)半分钟:必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色或其他现象
22、”。-46-考点三考点一考点二基础梳理考点突破2.图解量器的读数方法(1)读数(如图1)时的注意事项。实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体,读取液体体积时,视线应与凹液面最低处保持水平或相切。关键词:最低处、相切。(2)俯视读数(如图2):当用量筒测量液体的体积时,读数偏大;当用滴定管测量液体的体积时,读数偏小。(3)仰视读数(如图3):当用量筒测量液体的体积时,读数偏小;当用滴定管测量液体的体积时,读数偏大。-47-考点三考点一考点二基础梳理考点突破跟踪训练跟踪训练5.用酸式滴定管准确移取25.00 mL某未知浓度的盐酸于一洁净的锥形瓶中,然后用0.20 molL -1的氢氧化钠
23、溶液(指示剂为酚酞)进行滴定,滴定结果如下:(1)根据以上数据可以计算出盐酸的物质的量浓度为molL-1。(2)达到滴定终点的标志是 。 -48-考点三考点一考点二基础梳理考点突破(3)造成测定结果偏高的原因可能是。 A.配制标准溶液的氢氧化钠中混有Na2CO3杂质B.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,其他操作均正确C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗D.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液E.未用标准液润洗碱式滴定管答案 (1)0.144 8(2)锥形瓶中溶液由无色变浅红色且半分钟内不褪色(3)ADE-49-考点三考点一考点二基础梳理考点突破解析 (1)根据表格中数据可
24、知,第一次滴定消耗氢氧化钠溶液的体积为(18.60-0.60) mL=18.00 mL,第二次滴定消耗氢氧化钠溶液的体积为(18.50-0.30) mL=18.20 mL,消耗氢氧化钠溶液体积的平均值为 mL=18.10 mL,c(NaOH)=(0.20 molL-10.018 10 L) 0.025 L=0.144 8 molL-1。(2)滴定结束之前,溶液为无色,滴定结束时溶液变成红色,所以滴定终点现象为:滴入最后一滴标准液,锥形瓶中溶液由无色变浅红色,半分钟内不褪色。-50-考点三考点一考点二基础梳理考点突破-51-考点三考点一考点二基础梳理考点突破-52-考点三考点一考点二基础梳理考点
25、突破-53-酸碱中和滴定的拓展酸碱中和滴定的拓展中和滴定实验是中学化学中重要的定量实验之一,有关中和滴定的实验操作、指示剂的选择和误差分析是高考命题的重点。随着新课程改革的推进,与滴定实验相关的氧化还原滴定、沉淀滴定等也在高考试题中频频出现,需引起考生的重视。-54-一、沉淀滴定1.定义沉淀滴定是利用沉淀反应进行定量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合定量分析条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。2.沉淀滴定原理(以溶液中Cl-含量的测定为例)以铬酸钾溶液为指示剂,在中性或弱碱性介质中,用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。因为A
26、gCl和Ag2CrO4的溶度积不同,因而发生分级沉淀,当AgCl沉淀完全后,稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4沉淀(砖红色)。-55-例1某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下,合成了橙黄色晶体X。为确定其组成,进行如下实验。氨的测定:精确称取w g X,加入适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用V1 mL c1 molL-1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶,用c2 molL-1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V2 mL N
27、aOH溶液。 氨的测定装置(已省略加热和夹持装置)-56-氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。-57-回答下列问题:(1)装置中安全管的作用原理是 。 (2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,应使用式滴定管,可使用的指示剂为。 (3)样品中氨的质量分数表达式为。 (4)测定氨前应该对装置进行气密性检验。若气密性不好测定结果将(填“偏高”或“偏低”)。 (5)测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是,滴定终点时,若溶液中c(Ag+)=2.010-5 molL-1,c( )为 molL-
28、1。已知:Ksp(Ag2CrO4)=1.1210-12(6)经测定,样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1 6 3,钴的化合价为,制备X的化学方程式为,X的制备过程中温度不能过高的原因是 。 -58-答案:(1)当A中压力过大时,安全管中液面上升,使A瓶中压力稳定(2)碱酚酞(或甲基红) (5)防止硝酸银见光分解2.810-3(6)+32CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2=2Co(NH3)6Cl3+2H2O温度过高过氧化氢分解、氨气逸出-59-60-二、氧化还原滴定1.氧化还原滴定原理以氧化还原反应为基础的定量分析方法,它以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质
29、;或者间接滴定一些本身并没有氧化性或还原性,但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、碘等;还原滴定剂有亚铁盐、抗坏血酸(即维生素C)等。-61-2.氧化还原滴定实例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。原理: +6H+5H2C2O4=10CO2+2Mn2+8H2O指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液。原理:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI指示剂:用淀粉溶液作指示剂,当滴入一滴Na2S2O3溶液后
30、,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明达到滴定终点。-62-例2(2018全国)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M=248 gmol-1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题。(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaS2O3)=4.110-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:试剂:稀盐酸、稀硫酸、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液-63-(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的中,加蒸馏水至。 -64-答案 (1)加入过量稀盐酸出现乳黄色浑浊(吸)取上层清液,滴入BaCl2溶液产生白色沉淀(2)烧杯容量瓶刻度蓝色褪去95.0-65-66-跟踪训练跟踪训练1.实验室可以用酸性KMnO4标准液滴定草酸(H2C2O4),测定溶液中草酸的
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