齐齐哈尔大学聚合物合成题库

1、 1 习题集（348） 第一章 绪论（37） 一、判断（10） 1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。（ ） 2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便于小批量生产。（ ） 3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。（ ） 4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合物，通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。（ ） 5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需要经过分离过程

2、。（ ） 6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。（ ） 7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。（ ） 8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。（ ） 9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。（ ） 10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。（ ） 二、填空（10） 1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为 合成橡胶 与 特种橡胶 两大类。 2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有 本体聚合 与 溶液聚合

3、两种方法。 3、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为 淤浆聚合 。 4、塑料的原料是合成树脂和 添加剂 。 5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、 压缩成型 等。 6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或 弹性体 。 7、高分子合成工业的基本原料为 石油 、天然气、煤炭等。 8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装 搅拌器 。 9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用 闪蒸 的方法，对于沸点较高的单体则进行 水蒸汽蒸馏 ，使单体与水共沸以脱除。

4、 10、离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液，但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。如果催化剂是低效的，则应当进行脱除。用 醇 破坏金属有机化合物，然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。 三、选择题（10） 1、高分子合成生产过程，正确的顺序为:D 设 1?原料准备与精制过程； 2?分离过程； 3?聚合反应过程； 4?催化剂(引发剂)配制过程； 5?回收过程；6?聚合物后处理过程 A. 1?2?3?6?4?5 ； B. 1?3?2?4?6?5 C. 1?3?6?2?5?4 ; D. 1?4?3?2?6?5 2、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当合成树

5、脂含水时，通常用作载热体进行干燥 2 的是：A A.热空气 B.冷空气 C.高压气体 D.低压气体 3、工业采用的合成树脂干燥主要是气流干燥和沸腾干燥。当含有机溶剂时，则用作干燥的气体是： B A.加热的氩气 B.加热的氮气 C.加热的氦气 D.加热的氢气 4、光降解塑料的缺点错误的是：D A.在使用后需要有足够的紫外光作用。 B.地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解。 C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。 D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。 5、生物降解塑料不足之处正确的是：C A.在使用后需要有足够的紫外光作用。 B.地膜仅其曝光面能降解，而压土部分难以降解

6、 C.降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。 D.一定要接触土壤，在一定温湿度条件下才能加快降解。 6、高分子合成材料中应用最广、产量最大的是：B A.橡胶 B.塑料 C.纤维 D.粘合剂 7、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是爆炸事故。爆炸极限是指：B A.可发生爆炸的温度范围 B.可发生爆炸的温度和压力范围 C.可发生爆炸的压力范围 D.可发生爆炸的浓度范围 8、废旧塑料回收途径错误的是：B A.作为材料再生循环利用 B.作为能源回收利用 C.作为食品级塑料原料回收利用 D.作为化学品循环利用 9、聚合方法的选择取决因素错误的是：D A.聚合物的性质 B.聚合反应的特点 C.单体与催

7、化剂性质以及基本的必要操作工序 D.产品的回收再利用 10、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用闪蒸的方法。闪蒸指的是过热体系经过：A A.迅速减压 B.迅速增压 C.通入惰性气体 D.共沸 四、简答题（4） 1、简述高分子合成生产过程？ 原料准备与精致，催化剂配置，聚合反应过程，分离过程，聚合物后处理过程，回收过程。 2、重要的塑料成型有哪几种？ 注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、压缩成型。 3.简述高分子合成材料的基本原料（即三烯 三苯 乙炔）的来源. 4.合成高聚物生产过程中，分离设备主要包括哪几类（至少答出三类）？ 聚合物分离设备主

8、要包括脱挥发分分离设备、化学凝聚分离设备和离心分离设备三种。其中，脱挥发 3 分分离设备主要是脱除未反应的低沸点单体和溶剂，采用减压或共沸的方法进行分离；化学凝聚分离设备是将聚合物从液体介质中分离出来，它主要是通过在聚合物胶液体系中加入凝聚剂、沉淀剂等，使固体聚合物从胶液中析出的化学凝聚方法；离心分离设备是将聚合物从液体介质中分离出来，它主要是离心力作用下，将聚合物与液体介质分离的物理方法。 五、问答题（3） 1、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。 连续生产 优点：聚合反应条件稳定，容易实现操作过程中的自动化；若条件一致，则产品质量规格稳定；设备密闭，减少污染；适合大规模生产；劳动生产率高，成

9、本较低。 缺点：不便于小批量生产某牌号产品。 间歇生产 优点：反应条件易控制；物料在聚合反应器内停留时间相同；便于改变工艺条件。 缺点：不易实现操作过程的全部自动化；必须按配方规定的顺序进行；不适合大规模生产，生产能力低。 2、合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程，试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么？ 主要差别是分离过程和聚合后处理过程； 分离过程：合成橡胶：不能用第二种溶剂以分离合成橡胶，其分离方法是将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的水中，同时进行强烈搅拌，未反应的单体和溶剂与一部分水蒸汽被蒸出，合成橡胶则以直径1020mm左右的胶粒析出，且悬浮于水中，经过滤洗涤得到胶粒；合成树脂

10、：将合成树脂溶液逐渐加入第二种非溶剂中，而此溶剂是可以和原来的溶剂混溶的，在沉淀釜中搅拌则合成树脂呈粉末状固体析出，如果通过细孔进入沉淀用溶剂中，则生成纤维状产品。 后处理过程：合成橡胶：采用箱式干燥机活挤压膨胀干燥机进行干燥；合成树脂：用加热的空气作为载热体进行干燥，含有机溶剂时，用加热的氮气进行干燥。 3.写出自由基聚合四种聚合实施方法的工艺特点。（8分） 本体聚合 优点：1.本体聚合是四种方法中最简单的方法，无反应介质，产物纯净，适合制造透明性好的板材和型材；2.后处理过程简单，可以省去复杂的分离回收等操作过程，生产工艺简单，流程短；3.反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，生产

11、成本较低。 缺点：1.放热量大，反应热难排除，不易保持一定的反应温度；2.任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩。 悬浮聚合 优点：1.以水为分散介质，价廉、不需要回收、安全、易分离；2.悬浮聚合体系粘度低、温度易控制、产品质量稳定。颗粒形态较大，可以制成不同粒径的颗粒粒子。 缺点：1.工业上采用间歇法生产，连续化尚未工业化；2.反应中液滴容易结为大块，而使聚合热难以导出，容易造成重大事故；3.悬浮聚合法目前只用于合成树脂的生产。 溶液聚合 优点：1.体系粘度较低，减少凝胶效应，可以避免局部过热；2.易于调节产品的分子量及其分步。 缺点：1.单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力和利用

12、率较低；2.使用有机溶剂时增加成本、污染环境；3.溶剂分离回收费用高，难除尽聚合物中残留溶剂；4.单体浓度较低和向溶剂链转移的结果，使聚合物分子量较低。 乳液聚合 优点：1.聚合速率快，分子量高；2.以水为介质，成本低。反应体系粘度小，稳定性优良，反应热易导出。可连续操作；3.乳液制品可直接作为涂料和粘合剂。粉料颗粒小，适合于某些特殊使用场合。 4 缺点：由于使用乳化剂，聚合物不纯。后处理复杂，成本高。 第二章 本体聚合生产工艺（39） 一、判断（10） 1、根据单体和聚合体的互溶情况，可将本体聚合分为均相和非均相两种。 2、乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为高压法、中压法和低压法。所得聚

13、合物相应地被称为高压聚乙烯、中压聚乙烯及低压聚乙烯。 3、在一定温度范围内，聚合反应速率和聚合物产率随温度的升高而降低，当超过一定值后，聚合物产率、分子量及密度则升高。 4、高压聚乙烯生产工艺中的釜式法工艺大都采用有机过氧化物为引发剂，反应压力较管式法高，聚合物停留时间稍短，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走。 5、管式反应器特点是物料呈柱塞流，无返混现象反应温度沿反应管位置而变化，反应温度存在最高峰，分子量分布宽。 6、通用级聚苯乙烯可采用本体聚合法和悬浮聚合法生产。现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。 7、丙烯单体是所有烯类单体中放热量最大的。 8、为了减少苯乙烯单体损

14、失，预聚合反应在密闭式压力釜中进行. 9、聚氯乙烯产品的特征为悬浮聚合粒子是多边形的，无包封皮层；本体聚合的粒子是圆的，有较厚的皮层。 10、加压可增大单体分子间的间距，增加活性链与单体的碰撞几率，加快反应。有利于提高产品的质量。 二、填空（10） 1、高压聚乙烯流程分五个部分，乙烯压缩、 引发剂配制和注入 、聚合、聚合物与未反应的乙烯分离、 。 2、乙烯高压聚合分釜式法和 管式法 两种。 3、聚合反应的控制要点主要有 聚合速率 、分子量、 粘度 、聚合热及转化率。 4、苯乙烯热聚合反应时，反应温度愈 高 ，形成的活性中心愈多，反应速率越快，聚合物分子量越 。 5、在实施本体聚合时，必须始终控

15、制放热量与排热量的平衡，否则易产生 爆聚 。 6、 甲基丙烯酸甲酯 (简称MMA) 的均聚物或共聚物的片状物称为有机玻璃。 7、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称 有机玻璃 。 8、塔式流程主要分为三个阶段。即 预聚合 、后聚合、聚合物的后处理。 9、在本体聚合工艺控制中，只要转化率不是太高，压力与温度呈线性关系，可通过 监测压力 来控制反应温度。 10、氯乙烯本体法中聚合的主要设备为 预聚釜 和第二段后反应釜。 三、选择题（8） 1、LDPE指的是：A A.低密度聚丙烯 B.高密度聚乙烯 C.高压聚乙烯 D.低压聚乙烯 2、苯乙烯分段聚合的工艺流程不包括下列哪一种：DA.塔式反应流程 B.少

16、量溶剂存在下的生产流程 C.压力釜串联流程 D.压力釜并联流程 3、若单体纯度不够如含有甲醇、水、阻聚剂等，将影响聚合反应速率，易造成有机玻璃局部密度不均或带微小气泡和皱纹等甚至严重影响有机玻璃的光学性能热性能及力学性能。所以单体的纯度应达：D 5 A.80以上 B.85以上 C.90以上 D.98以上 4、PMMA为：A A.聚甲基丙烯酸甲酯 B.聚丙烯酸甲酯 C.聚乙基丙烯酸甲酯 D.聚丙烯酸丁酯 5、所有烯类单体中放热量最大的是 A A.乙烯单体 B.丙烯单体 C.丁烯单体 D.戊烯单体 6、有机玻璃的生产方法中制成预聚浆灌模的优点错误的是：D A.缩短聚合时间，提高生产率，保证产品质量

17、； B.使一部分单体进行聚合，减少在模型中聚合时的收缩率； C.增加粘度，从而减小模内漏浆现象； D.如在制造不同厚度的板材时要求预聚浆的聚合程度也有所不同，预聚浆粘度大，易于除去机械杂质和气泡。 7、不属于乙烯气相本体聚合具有的特点：B A.聚合热大； B.聚合热小 C.聚合转化率较低 D.基于乙烯高压聚合的转化率较低 8、低密度聚乙烯的生产工艺，选择短的聚合时间的原因下列错误的是：B A.聚合反应是放热过程 B.乙烯单体转化率升高1%，反应物料将升高12-13。 C迅速移出反应热防止局部过热非常重要。 D.聚合反应是吸热过程 四、简答题（6） 1、简述甲基丙烯酸甲酯本体聚合的特点？ 凝胶效

18、应、爆聚、聚合物体积收缩率大。 2、高压聚乙烯流程分哪五个部分？ 乙烯压缩、引发剂配制和注入、聚合、聚合物与未反应的乙烯分离、挤出和后序处理（包括脱气、混合、包装、贮存等）。 3、苯乙烯分段聚合的工艺流程有哪三种？ 塔式反应流程、少量溶剂存在下的生产流程和压力釜串联流程。 4.采用什么措施解决苯乙烯本体聚合过程的散热问题？ 借助夹套和单体与溶剂冷凝回流，带走反应热。有的工厂则采用反应物料釜外循环冷却的方法。 五、问答题（5） 1、本体聚合特点？ 方法最简单，相对放热量较大，有“自动加速现象”，形成的聚合物分子量分布宽。本体聚合生产流程短、设备少、易于连续化、生产能力大、产品纯度高、透明性好，此

19、法适于生产板材或其他型材。 2、本体聚合的定义、分类及特点。 6 3、低密度聚乙烯的生产工艺？ (1)主要原料 低密度聚乙烯生产的主要原料是乙烯。 乙烯的纯度要求达到99.95%。 乙烯高压聚合中单程转化率为15%-30%。 低密度聚乙烯生产除主要原料乙烯外，还有引发剂、分子量调节剂。此外，还有若干添加剂。 将添加剂配制成浓度约10%的白油（脂肪族烷烃）溶液或分散剂，用泵计量注入低压分离器或二次造粒时加入。 （2）高压聚乙烯生产工艺有釜式法和管式法。 4有机玻璃的生产工艺流程框图。 第三章 悬浮聚合（37） 一、判断（10） 1、悬浮聚合能否顺利进行的关键为单体能否均匀分散于水相中并始终保持其

20、稳定的分散状态，直至完成聚合反应。（ ） 2、悬浮聚合可通过增大水和粘稠状珠滴的密度差来保持悬浮珠滴稳定。（ ） 3、悬浮聚合可通过调整单体-水相界面间的界面张力，加强单体液滴维持自身原有形状的能力来保持悬浮珠滴稳定。（ ） 4、均相聚合过程得到的粒子是不透明的，外表比较粗糙，内部有一些孔隙。（ ） 5、悬浮聚合是单相聚合体系。（ ） 6、通常适于进行悬浮聚合的单体有以下特点：在常温常压下或不太高的压力下为液态，蒸汽压不太高。（ ） 7、单体纯度、水油比、聚合反应温度、聚合反应时间、聚合反应压力、聚合装置(包括聚合釜传热、搅拌、粘釜及清釜)等对悬浮聚合过程及产品质量都有影响。（ ） 8、悬浮聚

21、合中聚合压力也不是一个孤立因素，是随反应温度而变化的。（ ） 7 9、悬浮法聚氯乙烯中，紧密型与疏松型两类树脂中只有只有生产紧密型树脂时才添加硬脂酸钙。（ ） 10、泡沫聚苯乙烯导热系数低，吸水性小，防震性好，抗老化，具有较高的抗压强度和良好的力学强度，加工方便，成本较低，因此发展很快。（ ） 二、填空（10） 1、工业上生产通用型聚苯乙烯主要采用本体法和 悬浮法 。 2、苯乙烯悬浮聚合在反应后期提高聚合温度到100-140进行“ 熟化 ”处理，目的是加速单体的反应并驱除残余单体，使聚合物中残余单体含量降至1以下。 3、氯乙烯悬浮聚合的主要设备是 聚合釜 。大型釜大多采用碳钢复合不锈钢制作。

22、4、在一定的聚合温度下，聚氯乙烯的平均分子量与引发剂浓度基本无关，聚合温度成为影响聚合物分子量的决定因素。在 40-60 的温度下有利于链增长。 5、当温度升高时，大分子自由基与单体之间的 链转移 反应就成为氯乙烯悬浮聚合反应起主导作用的链终止方式。 6、在氯乙烯的悬浮及本体聚合反应中，聚合开始后不久，聚合速率逐渐自动增大，分子量随之增加，直至转化率30-40，这就是所谓“ 自加速 效应”。 7、悬浮聚合的洗涤中，在碱的作用下， 能生成水溶性的氨基酸钠盐而被除去。 8、聚合物粒径越大，脱水性愈 ，滤饼含水量愈低。 9、悬浮聚合中反应温度应根据 及引发剂的性质和产品的性能来确定。 10、悬浮聚合

23、中，单体的杂质主要是在合成、 、贮存和运输过程中带入的。 三、选择题（10） 1、对悬浮聚合过程及产品质量没有影响的是：D A.聚合反应温度 B.聚合反应压力 C.水油比 D.外界湿度 2、悬浮聚合是通过强烈的机械搅拌作用使不溶于水的单体或多种单体的混合物成为 A 分散于一种悬浮介质中进行聚合反应的方法。 A.液滴状 B.片状 C.长条状 D.棱形状 3、悬浮聚合能否顺利进行的关键是： B A.引发剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。 B.单体能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。 C.悬浮剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散

24、状态，直至完成聚合反应。 D.分散剂能否均匀分散于水相中并始终保持其稳定的分散状态，直至完成聚合反应。 4、悬浮聚合保持悬浮珠滴稳定方法错误的是：C A.加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜)。 B.增大水相介质的粘度，使珠滴间发生凝聚时的阻力增加； C.调整单体-水相界面间的界面张力，使单体液滴加强破坏自身原有形状的能力 D.减少水和粘稠状珠滴的密度差，即使珠滴易于分散悬浮。 5、悬浮剂主要是一些溶于水的高分子物质和一些难溶于水的微粉末 D 化合物。 A.有机 B.复合 C.生物降解 D.无机 6、悬浮聚合反应中前期，此阶段液滴内放热量增多，粘度上升较快，液滴间粘结的倾向增 8 大，所以自转化

25、率20以后进入 B 液滴聚集结块的，同时液滴的体积也开始减小。 A.安全期 B.危险期 C.稳定期 D.相对安全期 7、悬浮聚合反应的中后期，转化率达50以上时，聚合物的增多使液滴变得更粘稠，聚合反应速率和放热量达到 A. 50% B.20% C.最小 D最大. 8、PVC颗粒结构术语中，关于亚颗粒的说明正确的是： A.自由流动流体中可辨认的组分，由1个以上的单体液滴演变而成 B.聚合早期由初级粒子聚幷而成 C.由单体液滴聚合演变而成 D.由初级粒子核长大而成 9、关于非均相粒子成核过程特点和均相粒子成核过程特点，下列说法错误的是： A.非均相聚合过程有相变化，由最初均匀的液相变为液固非均相，

26、最后变为固相。 B.任何一种单体转化为聚合物时都伴随有体积的收缩。 C.吸附在单体-聚合物珠滴表面上的分散剂，最后沉积在聚合物粒子的表面上，在后处理过程中能去除，但有的分散剂能与少量液滴的单体接枝而成为单体分散剂接枝高聚物，在用处理时，不易除去。 D.转化率达20-70阶段，均相反应体系的单体液滴中，因溶有大量聚合物而粘度很大，凝聚粘结的危险性比同样转化率但单体只能溶胀聚合物的氯乙烯液滴要小得多。 10、关于均相聚合过程得到的粒子的形状和结构，下列说法错误的是：A A.外表比较粗糙 B.外表光滑 C.大小均匀 D.内部为实心及透明有光泽的小圆珠球 四、简答题（4） 1、简单叙述氯乙烯悬浮聚合生

27、产工艺？ 2.常用的悬浮剂有哪些类型,各有什么特点? （1）水溶性高分子分散剂：高分子保护胶的作用在于两液滴之间形成高分子保护膜层，从而阻止了两液滴凝结；保护明胶被液滴表面吸附而产生定向排列，产生空间位阻作用。（2）无机粉状分散剂：在液滴表面形成物理保护层，且颗粒越细越稳定，可高温下使用，可用稀酸除去。 五、问答题（3） 9 1、悬浮聚合的成粒机理？ 2、保持悬浮珠滴稳定方法？ （1）加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜）。 （2）增大水相介质的粘度，使珠滴间发生凝聚时的阻力增加， （3）调整单体水相界面间的界面张力，加强单体液滴维持自身原有形状的能力。 （4）减少水和粘稠状珠滴的密度差，即使珠

28、滴易于分散悬浮。 3、高温悬浮法聚苯乙烯生产工艺及特点？ A 配比 苯乙烯 100 去离子水 140160 碳酸钠（16%） 0.09 硫酸镁（16%） 0.12 苯乙烯马来酸酐的共聚物钠盐 0.012 2.6-叔丁基对甲酚 0.025 用碳酸钠和硫酸镁在聚合釜中反应生产碳酸镁做分散剂，可耐150的高温。 B 高温聚合的工艺流程 高温聚合的特点： （1）不用引发剂，反应速率快，在高温条件下反应。 （2）用无机盐做悬浮剂（分散剂），故聚合物产品外表面无表面膜，易于洗涤分离。 10 （3）没有引发剂，可以全面提高产品性能。 （4）高温聚合使物料的粘度减小，解决了传热和粘釜问题。 （5）原料来源方便

29、，成本低。 第四章 自由基乳液聚合生产工艺（36） 一、判断（10） 1、乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合。（ ） 2、乳液聚合体系主要由单体、水、乳化剂及油溶性引发剂四种成分组成。（ ×） 3、乳液聚合使用乳化剂使分散相和分散介质的表面张力降低。（ ） 4、Gemini表面活性剂根据疏水链的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。（ ） 5、Gemini表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）值比相应的传统表面活性剂低200个数量级。（ ） 6、乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用间歇操作。（× ） 7、糊状聚氯乙烯的生产为典型的乳液聚合

30、。（ ） 8、利用种子乳液聚合法制造聚氯乙烯糊状树脂常常利用二种规格的乳液作为种子，即第四代种子和第五代种子。所制成的聚合物乳液直径呈双峰分布，这样即可以降低增塑剂的吸收量，又可改善树脂的加工性能。 （ × ） 9、丙烯腈在碱性和酸性介质中水解速度快，形成丙烯酸，所以一般在中性或弱碱性的介质中进行自由基乳液聚合。（ ） 10、自由基乳液聚合中的乳化剂的不同类型影响反应速率和胶乳粒子的大小及形态，也对胶乳液的稳定性影响。（ ） 二、填空（10） 1、丁腈橡胶乳液聚合，乳化剂的不同类型影响反应速率和 乳胶粒子 的大小及形态，也对胶乳液的稳定性影响。 2、乳液聚合是 单体 和 水 在乳化剂

31、的作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由 单体 、水、乳化剂及 水溶性引发剂 四种成分组成。 3、如果在水相中加入超过一定数量（临界胶束浓度）的乳化剂，经搅拌后形成乳化液体，停止搅拌后不再分层，此种现象称为 乳化 现象，此种稳定的非均相液体即是 乳状液 。 4、乳液聚合中，当乳状液中加入一定量的电解质后，液相中离子浓度增加，在吸附层中异性离子增多，电中和的结果是使动电位下降， 双电层 被压缩。 5、乳液聚合的物料组成包括：单体、 水溶性引发剂 、 乳化剂 、分散介质（水）、其他（包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等）。 6、乳化剂按照亲水基团的性质分为：阴离子型乳化剂、 阳离子型乳化

32、剂 、非离子型乳化剂、 两性型乳化剂 。 7、Gemini表面活性剂的典型结构可以看成是由两个结构相同的传统表面活性剂分子通过一个 连接而成，其分子结构中至少含有两个 和两个 基团（离子或极性基团）。 8、Gemini表面活性剂，根据 的种类不同可分为碳氢型和碳氟型。 9、阳离子型Gemini表面活性剂最重要的是含氮的表面活性剂。目前对阳离子型双子表面活性剂研究较多也是含氮原子的，而且主要是季铵盐型表面活性剂。这是因为它生物降解性 ，毒性 ，性能卓越。 10、阴离子型Gemini表面活性剂从报道的化合物结构来看，主要分为磷酸盐、 和磺 11 酸盐型。 羧酸盐 三、选择题（7） 1、 A 聚合的

33、丁腈，分子量大，结构规整性高，含反-1,4结构多，加工性能好。 聚合丁腈胶支化度大，易产生结构化反应，交联结构增加，凝胶量多，生胶性能差。 A.低温，高温 B.低温，低温 C.高温，低温 ; D.高温，高温 2、HLB值是衡量乳化剂分子中亲水部分和亲油部分对其性质所作贡献大小物理量。HLB值 A ，其亲水性 。对大多数乳化剂来说，其HLB值处于1-40之间。 A越大，越大 B.越大，越小 C.越大，不变 D.越小，不变 3、简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油，将不连续以液珠形式存在的相称为 相，将连续存在的液相称为 相： D A. 内，内 B. 外，外 C.外，内 D.内

34、，外 4、水包油乳状液用O/W表示。内相为 ，外相为 ，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。油包水乳状液用W/O表示。内相为 ，外相为 ，如油井中喷出的原油。 A.水，油，水，油 B.油，水，油，水。 C.油，水，水，油 D.水，油，油，水 5、乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用 A ： A.连续操作 B.单釜间歇操作 C.半间歇操作 D.半连续操作 6、丁腈橡胶乳液聚合常用还原剂有胺类、醛类、糖类。 在聚合反应中不仅起调节分子量的作用，而且还起活化剂的作用。 对亚铁盐敏感，很少量亚铁盐将会使聚合反应加快。 A. 胺类活化剂，硫醇 B. 硫醇，胺类活化剂 C. 硫醇，糖类活

35、化剂 D. 胺类活化剂，醛类活化剂 7、硫醇与丙烯腈作用稳定。硫醇的C原子数在 之间消耗速率适中，调节效果好。超过14个C原子的硫醇，调节效果变差。试验证明叔十二硫醇调节剂较好。 A.8-10 B.0-10 C.0-8 D.8-12 四、简答题（5） 1、简述乳液聚合的定义？ 乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及水溶性引发剂四种成分组成。 12 2、乳液聚合的物料组成包括哪些？ 单体、引发剂、分散介质（水）、乳化剂、其他助剂（包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等。） 3、简述乳化剂按照亲水基团的性质分为哪几类？ 4.丁苯橡胶生产中采用什

36、么方法除去未反应的单体？ 闪蒸，在气液分离器中脱ST，冷凝，回收循环使用。 五、问答题（4） 1.根据亲水头基的性质，双子表面活性剂可分为哪几类？ 阳离子型：季铵盐型表面活性剂 阴离子型：磷酸盐、羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐 非离子型：从糖类化合物衍生而来 两性离子双子表面活性剂 2.丁苯橡胶的物料组成？ 单体：丁二烯、苯乙烯 反应介质：水 分子量调节剂：叔十二硫醇 除氧剂：保险粉 扩散剂：亚甲基双萘磺酸钠 引发剂体系：过氧化物：K2S2O8、过锰烷过氧化氢 活化剂：还原剂：硫酸亚铁、雕白粉 络合物：EDTA 电解质：K3PO4 终止剂：二硫代氨基甲酸钠、NaNO2、Na2Sx、其他（多乙烯胺） 第

37、五章 溶液聚合（33） 一、判断（10） 1、均相溶液聚合也称沉淀聚合 即：生成的聚合物不溶于溶剂。（ ） 2、非均相溶液聚合指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。（ ） 3、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：卤代物芳香烃脂肪烃醚类醇类。（ ） 4、PAN的特点是脆性小、熔点低、染色性好。（ ） 5、聚丙烯腈不溶于丙烯腈，很难找到合适的溶剂。（ ） 6、丙烯腈单体活性较大，可以同许多单体进行共聚改性。（ ） 13 7、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的二元共聚物。（ ） 8、异丙醇（ IPA ）是一种调节剂，因其分子中与伯碳原子相连的氢原子特别活泼，

38、易和增长着的大分子自由基作用发生链转移，因此可调聚合物的分子量。（ ） 9、丙烯腈水相沉淀聚合其引发剂一般采用油溶性的氧化-还原引发体系。（ ） 10、PAN的纺丝干法生产长纤维，湿法生产短纤维。（ ） 二、填空（10） 1、溶液聚合溶剂的存在，可 降低 向大分子的链转移反应， 减少 大分子的支化，有利于提高产品的性能。 2、自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应，将导致聚合物分子量较 低 。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或 卤原子 ，链转移反应常数大。 3、溶液聚合溶剂能一定程度上控制聚合物的 分子量 及增长链分散状态和构型。 4、A

39、N （或）85 聚合物仍称为聚丙烯腈 5、PAN的特点为：脆性 、熔点 、染色性 。 6、加热到300时，PAN不到熔融状态开始分解，熔点高是由于-CN基团与相邻的氢形成“ ”使局部结晶，大分子的韧性差，故聚合物发脆。 7、二步法水相溶液聚合丙烯腈，以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用 硫氰酸钠 水溶液溶解PAN后纺丝。 8、常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元共聚物，第一单体丙烯腈。第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯。 第三单体主要选择含酸性基团的乙烯基单体。 9、常见的聚丙烯腈纤维第三单体就是为了改进聚丙烯腈的 染色性 ，故要求第三单体具有与染

40、色基团相结合的基团，主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。 10、丙烯腈水相沉淀聚合是指用 水 作介质的聚合方法。 三、选择题（4） 1、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解，过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是： A.芳香烃卤代物脂肪烃醚类醇类 B.卤代物芳香烃脂肪烃醇类醚类 C.卤代物芳香烃脂肪烃醚类醇类 D.卤代物脂肪烃芳香烃醚类醇类 2、关于丙烯腈水相沉淀聚合说法错误的是：A A.当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物溶于水。 B.当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出 C.可称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。 D.由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈

41、纶生产二步法。 3、PVAc的醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂，但为防止发生副反应，一般选 B 做催化剂 A.酸 B. 碱 C.水 D.酸或碱均可 4、干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10)，将碱配成 D 溶液使用。此法的醇解速率较慢，产品纯度高，后处理较简单。 A.乙二醇 B.丙烯醇 14 C.乙醇 D.甲醇 四、简答题（3） 1、简述丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分？ 丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三单体、水、分散剂及引发 剂等。 其引发剂一般采用水溶性的氧化-还原引发体系 2、丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点？ (1)聚丙烯腈固体粒子用溶剂

42、重新溶解，所用溶液为NASCN水溶液，以制纺丝原液，比一步法增加一道生产工序。 (2)聚合物浆状物分离、干燥耗能较大。 3.简述溶液聚合法生产聚丙烯腈的主要组分及其作用。 第一单体(丙烯腈);聚合物单体原料 第二单体（丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯等）破坏大分子链的规整性，降低大分子链的敛集密度，改善纤维的染色性，增加弹性。 第三单体（衣康酸，甲基丙烯磺酸钠等）加入亲染料的基团，溶剂（氯化锌水溶液，水等）降低体系粘度等，引发剂(常用AIBN)在一定条件下分解产生自由基，从而引发反应。 五、问答题（6） 1、丙烯腈均相溶液聚合工艺？ 答：(1)聚合配方及工艺条件 以硫氰酸钠水溶液为溶剂，丙烯腈作主单体的

43、三元共聚物的配方及工艺条件如下 （2)配比： 丙烯腈：丙烯酸甲酯：衣康酸 = 91.7:7:1.3 单体：17 分子量调节剂（异丙醇）1-3% 引发剂（AIBN）0.75% 染色剂（二氧化硫脲）0.75% 溶剂（浓度为5152%的硫氢酸钠溶液NASCN）80-80.5% (3)聚合条件 温度：76-80 时间：70min-90min 搅拌速度：50-80r/min 高转化率（70-75）聚合物的浓度11.9-12.75 低转化率（50-55）聚合物的浓度10-11 (4)工艺过程： 将第三单体与22%的NaOH溶液配成浓度为13.5的盐溶液，将此溶液与引发剂（AIBN）和染色剂（二氧化硫脲）混

44、合， 调PH4-5，然后加入溶有丙烯腈和第二单体的硫氰酸钠水溶液的聚合釜中， 反应温度75-80， 反应时间90min，转化率70-75， 聚合后的浆液在两个脱单体塔内真空脱单体，从脱单体塔出来的混合蒸汽冷凝成液体，循环使用。 15 聚合物中单体的含量小于2%，可直接送去纺丝。 2. 自由基溶液聚合中溶剂起什么作用?怎么样选择溶剂?（8分） 作用： （1）溶剂对引发剂分解速率的影响； （2）溶剂的链转移作用对分子量的影响； （3）溶剂对聚合物分子的支化与构型的影响 溶剂的选择： （1）考虑单体在所选择的溶剂中的溶解性； （2）溶剂的活性：应当无阻聚或缓聚等不良影响以及考虑对引发剂的诱导分解作用

45、； （3）溶剂对聚合物溶解性能和对凝胶效应的影响：选用良溶剂时为均相聚和，有可能消除凝胶效应； （4）选用沉淀剂时为沉淀聚合，凝胶效应显著。溶液聚合选择溶剂时应考虑溶剂的Cs值和溶剂的毒性，安全性和生产成本。 3.PAN溶液聚合一步法及二步法的主要区别何在?各有何优缺点?（8分） 生产方法： A溶液聚合法（一步法） 以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，PAN溶于其中可直接用于纺丝。 B水相溶液聚合（二步法） 以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用硫氰酸钠水溶液溶解PAN后纺丝。 特点比较 一步法：反应溶液易于控制，聚合物粒径大小均匀，可连续纺丝； 二步法：反应温度低、产品洁白、分子

46、量分布窄、聚合速度快、转化率高、不用回收溶剂，但纺丝前需要聚合物的溶解工序。 第六章 阳离子聚合（35） 一、判断（10） 1、阳离子聚合突出特点是由于阳离子具有很高的活性，极快的反应速度，同时也对微量的助催化剂和杂质非常敏感，极易发生各种副反应。（ ） 2、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的悬浮聚合方法及原料和产物多级冷凝的低温聚合工艺。（ × ） 3、阳离子聚合的单体必须是亲核性的电子给予体。（ ） 4、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作

47、为电子接受体，所以又被称为Lewis酸。（ ） 5、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及丁二烯。（ × ） 6、丁基橡胶均相溶液聚合法或非均相溶液淤浆聚合法所采用的溶剂是不同的。用于淤浆聚合的溶剂要求沸点高于-100，不溶解聚合物，对催化剂是惰性的，通常使用易于溶解催化剂A1Cl3的CH3C1。（ ） 7、聚异丁烯是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用高温聚合制得的一种高分子化合物。（ × ） 8、异丁烯聚合物没有双键，不能用普通的硫磺硫化，但是在一定的条件下，过氧化物硫化 16 体系也能使其结构化生成硫化胶。（ ） 9、异丁烯聚合主要技术是以AlCl3为催化剂、液体乙烯为溶剂的

48、溶液聚合法和以BF3为催化剂CH3CI为溶剂的淤浆聚合。（ × ） 10、单体浓度对聚异丁烯的分子量没有影响。（ × ） 二、填空（10） 1、控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用不同的 聚合温度 来实现的。 2、因为异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，它们均能降低聚异丁烯的分子量和 转化率 。 3、在高分子合成工业中，阳离子聚合往往采取低固含量的 溶液 聚合方法及原料和产物 多级冷凝 的低温聚合工艺。 4、阳离子聚合生产成本较 高 （高或低），变化因素 多 （多或少）。 5、阳离

49、子聚合常采用的催化剂有三种： 质子酸 、 Lewis酸 、稳定的有机正离子盐类。 6、弗里德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）型金属卤化物如BF3、SnCl4、AlCl3、SbCl5等是应用最为普通的一类阳离子聚合的催化剂。因为它们都可以作为电子接受体，所以又被称为Lewis酸。单独的Lewis酸不起催化作用，必须和 助催化剂 一起使用。 7、阳离子聚合常使用的溶剂有：卤代烷和 烃类化合物 。 8、阳离子聚合反应历程可分为 链引发 和 链转移 链终止等三个步骤。 9、合成丁基橡胶的主要单体有异丁烯及 异戊二烯 。 10、丁基橡胶的生产工艺过程中，催化剂的配制可采取常温配制法和 低温配

50、置法 两种。 三、选择题（8） 1、不属于阳离子聚合常采用的催化剂的是：D A.质子酸； B. Lewis酸 C.稳定的有机正离子盐类 D. 碱金属 2、丁基橡胶的生产工艺回收干燥过程中，工业上的闪蒸气脱水干燥可兼用 A 吸收和固体吸附干燥两种方法： A. 乙二醇 B.甲醇 C.乙醇 D.甲醛 3、阳离子聚合，控制聚异丁烯分子量的主要方式正是通过采用 B 来实现的： A.不同的单体浓度 B.不同的聚合温度 C.不同的催化剂 D.不同的助催化剂 4、异丁烯聚合为阳离子催化体系，聚合反应对杂质水、氯化氢、二甲醚、苯甲醚、正丁烯、 a-二异丁烯、醇、醛和酮等多种化合物非常敏感，他们对聚异丁烯的分子量

51、和转化率的影响为：D A.无影响 B.他们均能提高聚异丁烯的分子量和转化率 C.他们能提高聚异丁烯的分子量 D.他们均能降低聚异丁烯的分子量和转化率 5、单体浓度对阳离子聚合聚异丁烯的分子量也有一定的影响，而且不同的溶剂系统影响也不同。在AICl3催化体系中曾观察到聚异丁烯的分子量随单体浓度的增加而降低，一般认为，当单体浓度为 时为一个转折点，异丁烯单体浓度增加或减少都会导致聚合物分子量的降低： A. 15 B. 50% 17 C.80% D.30% 6、异丁烯阳离子聚合是异丁烯单体在阳离子催化剂作用下，用 B 聚合制得的一种高分子化合物： A.高温 B. 低温 C.常温 D.高温高压 7、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中塔板数约120块，塔顶蒸出烯烃含量50ppm的氯甲烷的是： A.第二精馏塔 B.第一精馏塔和第二精馏塔 C.不是第一精馏塔 D.第一精馏塔 8、丁基橡胶的生产工艺精馏过程中从第二蒸馏塔顶部得到含3-10异丁烯的氯甲烷可再作为进料使用，从 得到异丁烯和异戊二烯。经过除去高沸点的精制系统，可作原料用： A.塔的顶部 B. 塔的中部 C.塔的底部 D. 塔的底部和顶部 四、简答题（4） 1、简述阳离子聚合反应获得高分子量的聚合物的方法？ 答:随着温度降低，聚合物分子量急剧升高。在低温下聚合速度快，活化能低，制得的聚合物分子量高。事实上，控制聚异丁烯分