不同催化剂对合成乙酸正丁酯的影响

1、不同催化剂对合成乙酸正丁酯的影响邝力指导老师：李红缨肇庆学院 化学化工学院 10 化学摘要: 实验目的是通过实验比较不同催化剂对合成乙酸正丁酯的效果，分析各种催化剂的优缺点。实验表明六水合三氯化铁，一水合硫酸氢钠 ,对甲苯磺酸 , 十二水硫酸铁铵， SnCl4?5H2O既保持浓硫酸的催化产率又克服了浓硫酸催化反应腐蚀和污染问题, 都具有价廉易得 , 产品收率较高 , 催化活性高 , 能够重复使用 , 不会引起副反应 , 不溶 于反应体系 , 易于分离、 回收和再生 , 操作简单 , 制备方法简便 , 处理条件易行 , 便 于工业化等特点。关键词 : 乙酸正丁酯，六水合三氯化铁， 一水合硫酸氢钠

2、 , 对甲苯磺酸 , 十二水硫酸铁铵， SnCl4?5H2O，催化酯化引言酸(羧酸或无机含氧酸)与醇起反应生成的一类有机化合物叫做酯。RCO-OH+HO- R RCO- OR+H2O有机化合物的一类， 低级的酯是有香气的挥发性液体， 高级的酯是蜡状固体或很稠的液体。 几种高级的酯是脂肪的主要成分。低分子量的酯可用作溶剂，分子量较大的酯是良好的增塑剂。许多带有支链的醇形成 的酯是优良的润滑油。酯还可用于香料、香精、化妆品、肥皂和药品等工业。乙酸正丁酯，又名醋酸丁酯，醋酸正丁酯，乙酸丁脂。结构简式： CH3COO(CH2)3CH3分子式： C6H12O2乙酸正丁酯 （ n-Buryl Acetat

3、e）是一种无色透明的可燃性液体，具有水果香味，是化工、医药等行业的重要原料、中间体，也是良好的萃取剂和分析试剂，应用十分广 泛。乙酸正丁酯具有比乙酸戊酯略小的水果香味 , 它可与醇 , 酮 , 酯和大多数常用 的有机溶剂互溶。 天然的乙酸正丁酯主要存在于苹果、 香蕉、 樱桃、葡萄等植物中 , 易 挥发 , 难溶于水 , 能溶解油脂莘脑 , 树胶 , 松香等 , 有麻醉作用 , 有刺激性 , 其比 重为 d420 0.8825, 折光率 nD20为 1. 3941 。目前工业上通常以浓硫酸作催化剂 , 由乙 酸与正丁醇直接酯化来合成乙酸正丁酯 , 该方法存在腐蚀设备、副产品多、后处理繁 琐、容易

4、污染环境、产率低等缺点。随着人们的环保意识的提高 , 利用其它催化剂代 替硫酸催化乙酸正丁酯成为必然趋势。 本文通过实验比较不同催化剂对合成乙酸正丁 酯的效果，分析各种催化剂的优缺点。1. 实验部分1.1 主要试剂与仪器正丁醇 9.3g （11.5mL， 0.125mol ）；冰醋酸 8.3g （7.9mL， 0.1375mol ）；催化剂（浓硫酸， FeCl3·6H2O，对甲苯磺酸，十二水硫酸铁铵，一水硫酸氢钠， SnCl4·5H2O）；10碳酸钠溶 液；无水硫酸镁。1.1.2 仪器三颈烧瓶（ 100mL1个）；圆底烧瓶（ 50mL1个）；冷凝管（直形、球形个 1 个）；

5、分水器 （1个）；蒸馏头（ 1个）；接引管、锥形瓶（各 1 个）；分液漏斗（ 1个）；水银温度计 （1501支）；阿贝折光仪。1.2 实验步骤在干燥的三颈烧瓶中加入 11.5ml （9.3g ， 0.125mol ）正丁醇和冰醋酸 7.9ml （8.3g, 0.1375mol） ，摇动下慢慢加入计算量的催化剂，混合均匀后加入 2 粒沸石， 装上温度计分水器和冷凝管，在分水器中加入水至下支管口处，在石棉网上小火加热 回流，控制反应温度和回流速度，回流过程中产生的水逐渐放出，保持分水器中水层液面在原来的高度，并记录分出的水量。直至分水器中的水不再增加时，即可认为反 应基本完成。停止加热，待反应冷却

6、至室温，将分水器中液体和反应液全部转入分液漏斗，用10ml 饱和食盐水洗涤烧瓶，并将涮洗液合并于分液漏斗中，摇振后静置，分去下层水 溶液。然后将酯层依次小心用 10 ml 水、 10 ml 10%碳酸钠溶液、 10 ml 水洗涤，洗涤 过程注意振摇漏斗并放气，静置后分去水溶液。称量 1-2g 无水硫酸镁放入锥形瓶中，把酯层转入锥瓶中干燥至澄清。将干燥的 酯转入 50 的干燥圆底烧瓶中（切勿使无水硫酸镁落入烧瓶） ，加 2 粒沸石，安装好蒸 馏装置，在石棉网加热蒸馏，收集 122 126馏分于一预先称量的干燥锥瓶中，称量 产物并计算产率。测产物的折光率。2. 结果与讨论2.1 六种催化剂催化效果

7、比较催化剂反应前状态用量反应时间 min产率%反应后状态浓硫酸无色黏稠，油状液体3d450.59浅黄色液体 （在废液中 ）六水合三氯化铁橘黄色的晶体1.9g400.51红棕色液体 （在废液中）对甲苯磺酸白色针状或粉末状结晶0.6g250.56淡黄色固体一水合硫酸氢钠白色晶体0.3g500.49白色固体十二水硫酸铁铵无色晶体1.0g400.56棕色固体表 1 六种催化剂对反应的影响 （ 醇酸摩尔比 1:0.91）由表 1 可知用六种催化剂酯化时产率相差不大 , 但是使用对甲苯磺酸， 一水合硫酸氢钠 十二水硫酸铁铵催化剂 , ，反应后对环境污染少，产品的后处理容易。六种催化剂反应时间 差别比较大，

8、一水合硫酸钠耗时最多，其次是浓硫酸，六水合三氯化铁和十二水硫酸铁铵， 对甲苯磺酸，耗时最少是 SnCl4?5H2O2.2 产品折光率比较催化剂产品颜色折光率文献值浓硫酸无色透明1.39061.3941六水合三氯化铁无色透明1.3903对甲苯磺酸无色透明1.3895一水合硫酸氢钠无色透明1.3900十二水硫酸铁铵无色透明1.3902SnCl4·5H2O无色透明1.3920表 2 产品折光率的比较由表 2 可知道六种催化剂分别制出的产品的颜色状态都相同 , 测出的折光率与文献值 基本接近 , 采用 SnCl4?5H2O催化得出的产物测得折光率更靠近文献值 . 浓硫酸，六水合三氯 化铁，一

9、水合硫酸钠，十二水硫酸铁铵催化制得的产物测得折光率较靠近文献值，对甲苯 磺酸催化制得的产物测得的折光率相比其他催化剂比文献值低 , 原因是气温的差异造成 .2.3 催化剂价格比较催化剂浓硫酸六水合三氯化铁对甲苯磺酸一水合硫酸氢钠十二水硫酸铁铵SnCl4·5H2O价格（元/ 吨）1500-22002450-380095001300-200026000-2800085000表 3 催化剂价格比较由表 3 可知道六种催化剂的价格有较大差别。 对甲苯磺酸是最廉价的， 其次是一水合硫酸钠，浓硫酸，六合水三氯化铁。SnCl4· 5H2O是最昂贵的，十二水硫酸铁铵仅次于它。2.4 六种催

10、化剂催化效果分析浓硫酸作酯化催化剂是利用它的强酸性 .该法的优点 : 原料易得廉价 ,产率高 .缺点是 : 存在产物后处理比较困难，设备容易比腐蚀 , 废酸污染 , 副反应多等不足 .六水合三氯化铁的酸性较弱，对设备的腐蚀较低，环境污染较小，副反应少，但是产 物后处理比较难而且价格相对较高。对甲苯磺酸是一种强的有机酸 , 无氧化性 ,性质稳定 , 活性高,反应温和 . 其对设备的腐 蚀性和“三废”污染比硫酸小， 不污染环境 , 不易引起副反应，所制得的产品容易处理分 离,是一种良好的化剂 . 不足之处是产物不纯。一水合硫酸氢钠作 是常用的催化剂 ，性质稳定,来源广泛, 价格便宜， 操作简单,对

11、环 境污染少 ,催化性能好 .反应后处理简单方便 ,无吸湿性 ,不溶于反应体系 .缺点是反应时间 比其他五种催化剂稍长，产率低。十二水硫酸铁铵 ,性质稳定 ,易溶于水,不溶于有机酸和醇 .用其作催化剂冷却后成固体 析出, 反应可直接倒出 . 不足之处是反应时间较长，所制得的产品在洗涤时静置时间稍长.价格比较贵。SnCl4?5H2O，性质稳定，对环境污染少，催化性能好，耗时短，后处理简单容易，其不足之处是价格昂贵，所催化的产物产率低3. 结论综上所述 , 各种不同类型的催化剂各有其特点 , 本文选用的新型催化剂六水合三 氯化铁，一水合硫酸氢钠 , 对甲苯磺酸 , 十二水硫酸铁铵， SnCl4?5

12、H2O 既保持浓硫酸的 催化产率又克服了浓硫酸催化反应腐蚀和污染问题 , 都具有价廉易得 , 产品收率较高 催化活性高 , 能够重复使用 , 不会引起副反应 , 不溶于反应体系 , 易于分离、 回收和 再生 , 操作简单 , 制备方法简便 , 处理条件易行 , 便于工业化等特点。 相信这些清洁 的方法将会在有机化工和精细化工合成过程中发挥更大的作用。参考文献1 冯桂荣，耿静 . 乙酸正丁酯合成条件探究 . 唐山师范学院学报 2007. （ 5）2 张连伟.合成癸二酸二丁酯催化剂的研究进展 . 辽宁化工 2005 年 06期3 毛立新，谢福荣，刘机灵，唐方华 . 乙酸正丁酯制备实验研究 . 岳阳师范学院学报 （自 然科学版） 2002 年04期4 林