GB石膏化学分析方法讲义

1、 石膏化学分析方法（GB/T 5484-1985）国家标准于1985年首次发布并实施，2000年完成了第一次修订，标准号为GB/T 5484-2000。 GB/T 54842012石膏化学分析方法 2006年美国试验与材料学会国际组织颁布了ASTM C471M01(2006)石膏和石膏制品化学分析方法。 1995年日本颁布了日本工业标准JIS R 91011995石膏化学分析方法。 国际标准化组织颁布的标准有ISO 30521974(E)石膏结晶水的测定。国际标准和一些技术先进的国家标准的颁布情 况中华人民共和国国家标准公告2012年第42号 GB/T 54842012 石膏化学分析方法 GB

2、/T 57622012 建材用石灰石、生石灰和熟石灰化学分析方法 GB/T 294222012 水泥化学分析废液的处理方法 2012年12月31日发布 2013-08-01实施1 范围 本标准规定了天然石膏、硬石膏和工业副产石膏化学分析方法的基准法和代用法。 本标准适用于天然石膏、硬石膏和工业副产石膏。 范围由“适应于天然石膏、硬石膏”改为“适应于天然石膏、硬石膏和工业副产石膏”。主要修订内容说明3 术语和定义3.1 收到基received base 以收到状态时的石膏为基准。3.2 干燥基dried base 以除去附着水的石膏为基准，即以石膏试样在（453）干燥至恒量状态时的石膏为基准。

3、增加了收到基和干燥基的定义。主要修订内容说明4 试验的基本要求4.1 质量、体积、滴定度和结果的表示 用“克（g）”表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用“毫升（mL）”表示，读数精确至0.01mL。滴定度单位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示。 标准滴定溶液的浓度、滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位 主要修订内容说明 pH 值分析结果保留小数点后一位。除了pH值以外的分析结果以质量分数计，氯离子、水溶性五氧化二磷、水溶性氧化镁、水溶性氧化钾和氧化钠、水溶性氯离子、水溶性氟离子分析结果以%表示至小数点后三位，其他各项分析结果以%表示至小数点后二位。 报告中膏状试样含水量、附着水的分析

4、结果以收到基（见3.1）表示；其他分析结果以干燥基（见3.2）表示。主要修订内容说明4.3 空白试验4.4 灼烧4.5 恒量4.6 检查Cl离子（硝酸银检验）4.7 检验方法的验证主要修订内容说明5 试剂和材料5.1总则 除另有说明外，所用试剂应为分析纯或优级纯试剂。所用水应不低于GB/T 6682中规定的三级水的要求。标准中的无二氧化碳的水是指新煮沸并冷却至室温的水。 本标准所列市售浓液体试剂的密度指20的密度（），单位为克每立方厘米（g/cm3）。 在化学分析中，所用酸或氨水，凡未注浓度者均指市售的浓酸或浓氨水。主要修订内容说明5.26 钼酸铵溶液（50g/L） 将5g钼酸铵（NH4）6M

5、o7O244H2O溶于热水中，冷却后加水稀释至100mL，贮存于塑料瓶中，必要时过滤后使用。此溶液在一周内使用。 5.27 抗坏血酸溶液（5g/L） 将0.5g抗坏血酸（V.C）溶于100mL水中，必要时过滤后使用。用时现配。5.28 抗坏血酸溶液（50g/L） 5.33 钼酸铵溶液（15g/L） 主要修订内容说明二安替比林甲烷溶液(30g/L盐酸溶液) 将3g二安替比林甲烷(C23H24N4O2)溶于100mL盐酸(110)中，必要时过滤后使用。 5.46 苯二甲酸氢钾pH标准缓冲溶液（pH 4.00，25）5.47 磷酸盐pH标准缓冲溶液（pH 6.86，25） 5.48 硼酸盐pH标准缓

6、冲溶液（pH 9.18，25） 主要修订内容说明5.51 三氧化二铁（Fe2O3）标准溶液5.51.1 三氧化二铁标准溶液的配制 称取0.1000g已于950灼烧过60min的三氧化二铁（Fe2O3，光谱纯），精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，依次加入50mL水、30mL盐酸（11）、2mL硝酸，低温加热至微沸，待溶解完全后，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.1mg三氧化二铁。 碳酸钠-硼砂混合熔剂(2+1) 主要修订内容说明5.56 碳酸钙标准溶液c(CaCO3)= 0.024mol/L “沿杯口慢慢加入5mL10mL盐酸（1+1）

7、”5.57 EDTA标准滴定溶液c(EDTA)= 0.015mol/L c(EDTA)= 1、称取几份碳酸钙进行平行试验，同时进行空白试验。主要修订内容说明 0009. 1)(09.10010)(100001110111VVmVVm 2、按GB/T6012002化学试剂标准溶液的制备规定，标定标准滴定溶液时，每人四平行测定结果极差的相对值和两人八平行测定结果极差的相对值分别不大于0.15%和0.18%。 如： EDTA标准滴定溶液 TCaO=0.8400 mg/mL 每人极差 : 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 两人极差 : 0.84000.18%=0.0015 mg/mL

8、主要修订内容说明 3、用水泥、熟料、石灰石等氧化钙含量较高的标准物质/标准样品校验EDTA标准滴定溶液的浓度。 测定水泥或熟料标准样品时，应同时进行烧失量的测定 ，对因烧失量变化引起的分析结果的变化进行校正。 测定结果的误差要求在重复性限范围内。主要修订内容说明100100LXXL标准校正实测实测 4、玻璃容器的校准 容量瓶 、吸管(移液管)、滴定管。 （1）衡量法：由水的质量和密度计算容器的体积。 （2）比较法：常温下，容量瓶与移液管比较。 如：250mL容量瓶与25mL移液管； 250mL容量瓶与50mL移液管。 容量瓶与移液管配套使用，剔除误差较大的容器。主要修订内容说明 4、玻璃容器的

9、校准 JJG 196-2006 常用玻璃量器检定规程 适用于新制造和使用中的滴定管、分度吸量管、单标线吸量管、单标线容量瓶、量筒、量杯等常用玻璃量器。 主要修订内容说明 JJG 196-2006 常用玻璃量器检定规程标准温度20时的被检玻璃容器的实际容量： 为简便计算过程，也可将式化为下列形式： V20= mK（t）水质量为：m，g； K（t）值可从表查得。 称量水质量 的天平的分度值：0.01g。 主要修订内容说明)20(1 )()(W20tmVABAB5.59 氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=0.15mol/L5.59.1氢氧化钠标准滴定溶液的配制5.59.2 氢氧化钠标准滴定溶液c(

10、NaOH)=0.15mol/L标定 称取0.8g苯二甲酸氢钾(C8H5KO4，基准试剂)，精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加入约200mL预先新煮沸过并冷却后用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水，搅拌使其溶解，加入67滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。主要修订内容说明5.60 硫代硫酸钠标准滴定溶液c(Na2S2O3)0.1mo1/L5.60.1 硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制 称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）及0.2g无水碳酸钠（Na2CO3）溶于约200mL无二氧化碳的水中，再用无二氧化碳的水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。 由于硫代

11、硫酸钠标准溶液不稳定，建议在每批试验之前，要重新标定。 无二氧化碳的水和加入无水碳酸钠抑制细菌的生长 。主要修订内容说明5.60.2 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的标定 称取0.10g0.12g已于120烘过2h的碘酸钾（KIO3，优级纯），精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加入2g碘化钾（KI）和50mL水，摇动溶解后，加入20mL盐酸（1+1），用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色后，加入约2mL淀粉溶液，再继续滴定至蓝色消失。 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 暗紫色 滴定至浅黄色后，加入约2mL淀粉溶液。 主要修订内容说明5.61 碘标准滴定溶液c（

12、1/2I2）0.1mol/L5.61.1 碘标准滴定溶液的配制 称取40g碘化钾（KI）溶于200mL水中，再加入13g碘（I2），搅拌完全溶解后，加入1mL盐酸（1+1），搅匀后用快速滤纸过滤，并用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。 5.61.2 碘标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液体积比的标定 5.61.3碘标准滴定溶液对二氧化硫的滴定度的计算 主要修订内容说明 5.62 氯离子标准溶液 5.63 硝酸银标准滴定溶液 5.63.1 硝酸银标准滴定溶液的配制 5.63.2 硝酸银标准滴定溶液浓度的标定 5.63.2.1 用于硝酸银滴定法的浓度的标定 5.63.2.2 用于（自动）

13、电位滴定法的浓度的标定 主要修订内容说明5.64 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液c(KOH)=0.1mol/L 5.64.1 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的配制5.64.2 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液浓度的标定5.65 EDTA铜溶液 按EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液的体积比,准确配制成等物质的量浓度的混合溶液。主要修订内容说明5.67 酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂（简称KB混合指示剂） 将1.000g酸性铬蓝K、2.500g萘酚绿B与50g已在105110烘干过的硝酸钾（KNO3），混合研细，保存在磨口瓶中。 滴定终点颜色不正确时，可调节酸性铬蓝K与萘酚绿B的配制比例，并通过国家标准样品/标

14、准物质进行对比确认。 终点带有浅紫色：酸性铬蓝K偏多，不易确定终点。 溶液颜色偏暗：萘酚绿B偏多，易造成结果偏低。主要修订内容说明5.74 淀粉溶液（10g/L） 将1g可溶性淀粉置于烧杯中，加水调成糊状后，在搅拌下加入100mL沸水，煮沸约1min，冷却后使用。5.75 铬酸钾溶液（50g/L） 将5g铬酸钾（K2CrO4） 溶于少量水中，滴加硝酸银标准滴定溶液至有红色沉淀生成，静置12h后，过滤后加水稀释至100mL。主要修订内容说明6 仪器与设备6.9 高温炉 隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热。应使用温度控制器，准确控制炉温，并定期进行计量。可控制650700、800、850、9501

15、000温度。6.10 滤纸 快速、中速、慢速三种型号的定量滤纸。6.13 分光光度计 可在波长400nm800nm范围内测定溶液的吸光度，带有10mm、20mm比色皿。 主要修订内容说明6 仪器与设备6.16 氯离子电位滴定装置 精度为2mV，可连接氯离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极。6.17 酸度计 测量pH值范围014，精度至0.01，需通过至少 两个不同的标准溶液校准的通用酸度计。6.18 离子计或酸度计 精确至1mV，可连接氟离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极。 主要修订内容说明6 仪器与设备6.19 恒温水浴：可恒温（25.03.0）。6.20 二氧化碳测定装置（自动光电滴定法）主要修

16、订内容说明7 试样的制备 试样的制备分为附着水试样的制备和化学分析试样的制备。 附着水试样的制备：根据收到基样品的粒度和附着水的多少制备成所需的附着水试样的细度（6mm以下、3mm以下或150m以下）。 化学分析试样的制备：由“0.080mm方孔筛筛析”改为“全部通过孔径为150m方孔筛” （见第7章，2000年版的第6章）。主要修订内容说明7试样的制备 7.1.1 附着水试样的制备： 试样应具有代表性和均匀性，按GB/T 2007.1方法取样。样品不少于100g（如果样品的粒度在3mm以下，可以不少于50g）。根据收到基样品的粒度和附着水多少制备成所需的附着水试样的细度（6mm以下、3mm以

17、下或150m以下），将试样混匀后，用防止水分蒸发的容器盛装，密封保存，用于附着水的测定。7试样的制备 注：石膏一般不烘样，通常在60以上石膏试样开始失去结晶水，而导致主要成分（SO3和CaO等）的测定结果严重偏高。7 试样的制备 7.1.2 化学分析试样的制备： 将测定附着水后的试样或在（453）烘干至恒量后的试样缩分至约50g。把试样研磨至全部通过孔径为150m方孔筛，使用机械研磨时应注意研磨过程中试样温度不超过55，制样前清洗干净设备，避免污染试样。然后充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，用于除附着水以外的化学分析。 7 试样的制备 如果试样不潮湿，可以直接研磨至全部通过孔径为150m方孔筛

18、，混匀后密封保存。此试样可直接用于化学分析，同时进行附着水的测定。测定附着水后的试料可直接用于结晶水的测定。将除了附着水以外的分析结果换算成干燥基结果。 7 试样的制备 干燥基:以除去附着水的石膏为基准，即以石膏试样在（453）干燥至恒量状态时的石膏为基准。 将测定的收到基结果Xr换算成干燥基结果下式计算： 式中： X干燥基结果的质量分数，； Xr收到基结果的质量分数，； w附着水附着水的质量分数，。r100100XwX附着水7 试样的制备 此条参考了ASTM C471M01(2006)。 有的试样的附着水含量较高，在制备试样和分析过程中试样将失去部分水分，造成试样的附着水分波动较大，甚至含水

19、量太大不能直接粉磨。8 膏状试样含水量的测定干燥差减法8.1 方法提要 试样在（453）下烘干所失去的附着水分。8.2 分析步骤9 附着水的测定 9.1方法提要 试样在（453）下烘干所失去的附着水分。9.2分析步骤 按表2规定的称取试样的质量，从7.1.1中称取试样，平铺于已烘干至恒量的适宜的容器内，将装有试样的容器在（453）的干燥箱（见6.8）中烘干2h以上，取出放入干燥器（见6.7）中（如果使用称量瓶，将磨口塞紧密盖好），冷却至室温，马上称量。在同样温度下再烘干30min以上，如此反复烘干，直至恒量。 如果称取约1g150m以下的试样，需采用40mm25mm的称量瓶。 必要时保留测定附

20、着水后的试样于密封容器内或置于干燥器内，可用于化学分析试样的制备。9 附着水的测定 测定附着水时，由“称取约1g试样”改为按照不同的试样细度（6mm以下、3mm以下或150m以下）称取不同的试样质量。9 附着水的测定称取试样的质量 试样细度试样细度称取试样的称取试样的质量质量/g/g天平分度值天平分度值/g/g连续两次称量连续两次称量之差之差/g/g6mm6mm以下以下5050不大于不大于0.010.01小于小于0.10.13mm3mm以下以下1010不大于不大于0.0010.001小于小于0.010.01150m150m以下以下1 1不大于不大于0.00010.0001小于小于0.00050

21、.000510 结晶水的测定10 结晶水的测定10.1方法提要 试样在（2305）下烘干所失去的化合水分。 试样中的有些物质会造成结晶水的结果偏高，如有机物和氢氧化物与石膏的结晶水有相同的分解温度范围。10.2分析步骤 从7.1.2中称取约1g试样（m9），精确至0.0001g，平铺于已烘干至恒量的带磨口塞的称量瓶中，将磨口塞斜至于称量瓶上，将装有试样的称量瓶在（2305）的干燥箱（见6.8）中烘干1h以上，取出称量瓶置于干燥器（见6.7）中，将磨口塞紧密盖好，冷却至室温，称量。如此反复烘干，直至恒量（m10）。10 结晶水的测定P44 图1 天然石膏水分随温度的变化曲线 10 结晶水的测定与

22、GB/T 54842000相比在结晶水测定方法方面的主要变化：a 测定结晶水采用（453）干燥后的试样，且试样全部通过孔径为150m方孔筛。b 采用（453）干燥后的试样测定结晶水，计算结晶水结果时不再扣除附着水的含量。 10 结晶水的测定 按GB/T5484-2000石膏化学分析方法，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。A、45 3 烘箱和230 5 马弗炉 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 马弗炉 D、55 60烘箱和230 5 烘箱 按GB/T5484-2000石膏化学分析方法，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。A、45 3 烘箱和

23、230 5 马弗炉 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 马弗炉 D、55 60烘箱和230 5 烘箱 按GB/T5484-2000石膏化学分析方法，测定石膏附着水和结晶水的试验条件分别是（ ）。A、45 3 烘箱和230 5 马弗炉 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱C、55 60烘箱和230 5 马弗炉 D、55 60烘箱和230 5 烘箱11三氧化硫的测定硫酸钡重量法11.1方法提要： 对于天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副产石膏，试样用盐酸分解，过滤后在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过灼烧后，以硫酸钡形式称量。测定结果以三氧化硫计。 对于含

24、有亚硫酸钙的工业副产石膏，试样用过氧化氢氧化后，在酸性溶液中测定三氧化硫和二氧化硫合量，再减去测得的二氧化硫的量。11三氧化硫的测定硫酸钡重量法11.2分析步骤11.2.1天然石膏、硬石膏和不含有亚硫酸钙的工业副产石膏11.2.2含有亚硫酸钙的工业副产石膏 从7.1.2中称取约0.2g试样（m13），精确至0.0001g，置于200mL烧杯中，加入30mL水，搅拌使试样分散，加入5mL过氧化氢（见5.7）和15mL pH4.3的缓冲溶液（见5.30），加热煮沸并微沸5min10min，取下稍冷，在搅拌下加入10mL盐酸（1+1），将溶液加热煮沸并微沸5min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤1012

25、次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中，加水稀释至约250mL。 11三氧化硫的测定硫酸钡重量法11.3.2 含有亚硫酸钙的工业副产石膏试样中三氧化硫的质量分数 wso3 按式（22）计算： 2130141425. 1100343. 0)(Swmmmwso3 式中： wso3三氧化硫的质量分数，； m14灼烧后沉淀的质量，单位为克（g）；m014空白试验灼烧后沉淀的质量，单位为克（g）；m13试料的质量，单位为克（g）；wso2按12.2测得的二氧化硫的质量分数，；1.25二氧化硫对三氧化硫的换算系数。11三氧化硫的测定硫酸钡重量法操作要点： 掌握适宜的硫酸钡沉淀条件, 形成大颗粒晶体沉淀的条件

26、： a. 在稀溶液中进行沉淀。 b. 在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀剂。 e. 在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。 f. 在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行“陈化”处理。用胶头擦棒和滤纸片擦洗。12 二氧化硫的测定碘量法 12.1 方法提要 往试样中加入过量的碘标准滴定溶液把亚硫酸钙氧化，酸化后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定过量的碘。 试样中含有硫化物等低价态的元素时，将对测定结果造成误差。 I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+ I2+2S2O32-=2I-+S4O62-12 二氧化硫的测定碘量法 二氧化硫的

27、测定的试验研究：（1）氧化剂的选择采用碘标准溶液和碘酸钾标准溶液测定结果对比其他成分的干扰氧化剂的标准电极电位： I3-+2e3I- IO3-+6H+6eI-+3H2O Fe3+eFe2+ 5338. 0085. 177.012 二氧化硫的测定碘量法 （2）硫代硫酸钠标准滴定溶液的标定标定试剂的选择 分别采用重铬酸钾(K2Cr2O7，基准试剂)和碘酸钾(KIO3，优级纯)标定硫代硫酸钠标准滴定溶液。硫代硫酸钠标准滴定溶液的稳定性12 二氧化硫的测定碘量法 12.2 分析步骤 从7.1.2中称取约1g试样（m15），精确至0.0001g，置于250mL干燥的带磨口塞的锥形瓶中，加入50mL水，摇

28、动使试样分散，移入20.00mL碘标准滴定溶液（见5.61）后摇匀，加入20mL盐酸（1+1），放入一根磁力搅拌棒，盖上瓶塞，把锥形瓶放在磁力搅拌器（见6.12）上，搅拌10min，于暗处放置5min。用水冲洗瓶塞和瓶壁，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（见5.60）滴定至浅黄色后，加入约2mL淀粉溶液（见5.74），再继续滴定至蓝色消失（V10）。12 二氧化硫的测定碘量法 12.3 结果的计算与表示二氧化硫和半水亚硫酸钙的质量分数wSO2和按式（23）或（24）计算：2SOw22SO210SO2101515(20.00)(20.00) 0.1100=1000TKVTKVmm 32CaSO 1/2H

29、 Ow2SO2.016w = 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 操作要点 试样的分解：把不溶性二氧化硅转变为可溶性的硅酸。a. 氢氧化钠-银坩埚 b.氢氧化钾-镍坩埚 (GB/T5762) 称取0.2g试样置于镍坩埚中，加入3-4g氢氧化钾，在电炉上熔融20min，其间摇动1-2次，取下，用热水侵取到300mL塑料烧杯中，控制体积50-60mL，搅拌下加入20mL硝酸，冷却至30 以下，再加入10mL氟化钾和固体氯化钾至饱和，。13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 溶液的酸度：溶液的酸度应保持在3mol/L左右。 a、不易

30、析出硅酸胶体。 b、防止生成Na3AlF6（或K3AlF6）干扰 测定。 酸度过低易形成其他金属的氟化物沉淀而干扰测定，导致SiO2结果偏高；酸度过高给K2SiF6沉淀的洗涤和中和残余酸的操作带来麻烦，在洗涤过程中使部分K2SiF6沉淀水解，导致SiO2结果偏低。 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 操作要点 氯化钾的加入量 a. 在加入固体氯化钾时，一定要不断地仔细搅拌，将氯化钾颗粒压碎，再加入氯化钾，直至不再溶解为止，再过量约2g。b. 市售氯化钾颗粒如较粗，应研细，以便于溶解。c. 氯化钾的溶解度随温度而变化较大。在往溶液中加入浓硝酸后，溶液温度升高，应先冷却至30以下，再加入氯化钾至饱

31、和。13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 操作要点氟化钾的加入量 氟化钾的加入量要适宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯。 固体氯化钾和氟化钾溶液的加入顺序对测定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，然后再加入2g氯化钾。 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 操作要点氟化钾的加入量 氟化钾的加入量要适宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯。 固体氯化钾和氟化钾溶液的加入顺序对测定结果没有影响，但最终要仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，然后再加入2g氯化钾。 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾

32、容量法 操作要点氟硅酸钾沉淀的陈化：放置时间，从氯化钾加至饱和算起，沉淀1520min较为适宜。 氟硅酸钾的沉淀反应是放热反应，所以冷却有利于沉淀反应完全。 在30以下放置15min20min，其间搅拌12次。 13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 氟硅酸钾的过滤和洗涤 为加速过滤速度，宜使用带槽的长颈塑料漏斗，并在漏斗颈中形成水柱。 洗涤液的温度不宜超过30。否则，需用流水或冰箱将洗涤温度降至30以下。中和残余酸 氯化钾-乙醇溶液(50g/L)的 加入量。 中和残余酸时要特别注意快速、准确，以防氟硅酸钾提前水解。13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 水解反应 氟硅酸钾沉淀的水解反应为吸热反应，水

33、解时水的温度越高、体积越大，越有利于水解反应的进行。 故实际操作中应用沸水，并使总体积在200mL以上。 空白试验 氟硅酸钾容量法测定二氧化硅应进行空白试验，一般不应超过0.10mL 0.15mol/L氢氧化钠溶液，并将此值从滴定所消耗的氢氧化钠溶液体积中扣除。如果超过0.1mL，应检查其来源，设法减小或消除。13 二氧化硅的测定氟硅酸钾容量法 造成较大空白值的原因，可能有下述几种： 仅用阳离子交换树脂处理过的去离子水，其中SiO32-阴离子的含量可能较高。最好再用阴离子交换树脂处理一次。 量取氟化钾溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。使用有许多划痕的旧烧杯脱埚。 另外，使用严重变形的银坩埚熔

34、融试样，因熔体不易脱埚，使碱熔液与玻璃烧杯接触时间长，从而腐蚀玻璃，使二氧化硅偏高。氢氧化钠熔样的溶液制备，主要操作要点： 吸水性强的试样，要迅速称样。 对用作熔剂的氢氧化钠要注意保存，勿使其长时间暴露在空气中，以免吸水过多，熔融时产生飞溅。 银坩埚盖不要盖严，应留有一定缝隙。为此，可将坩埚盖弯成一定弧度后盖上。 熔融时要从低温（400以下）升起。 应在高温炉炉膛的底部垫一块干净的耐火板。 熔样过程中，升至所需温度保温一定时间，中间取出坩埚摇动12次，以提高熔融效果，容易脱埚。 注意长时间使用后银坩埚底部会变得凹凸不平，严重变形。熔样过程中，中间取出坩埚摇动12次。从高温炉中取出坩埚，冷却后马

35、上脱埚。熔块浸出过程不剧烈时，在电炉上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚。 酸化：脱埚时溶液的体积为100mL左右，溶液体积不宜太小。为防止碱性溶液对玻璃烧杯的侵蚀，要尽快酸化。 在搅拌下一次加入25mL30mL盐酸，并充分搅拌溶液。加1mL浓硝酸。 熔块应完全浸出，以防止加酸后未浸出的熔块析出片状硅酸。最后将溶液加热煮沸1min 2min。 15 三氧化二铁的测定邻菲罗啉分光光度法（基准法）16三氧化二铝的测定EDTA直接滴定铁铝合量（基准法） 加入氟化钾消除硅酸的干扰。 终点的返色问题。CaO13013CaO13013CaO1717() 10()1001000TVVTVVwmm17 氧化

36、钙的测定EDTA滴定法 当磷含量较高时，如磷石膏、磷渣，由于有磷酸钙生成，终点返色结果偏低。应采用返滴定法测定氧化钙，分析步骤按照JC/T 1088-2008 粒化电炉磷渣化学分析方法： 吸取25.00mL溶液于400mL烧杯中，加入氟化钾溶液（20g/L）（视SiO2含量而定），搅匀并放置2min以上。加水稀释至约200mL，加5mL三乙醇胺（12）及适量的CMP混合指示剂（4.53），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（200g/L ）至出现绿色荧光后再过量5 mL8mL，以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现稳定的红色，过量3mL5mL，放置1min，然后用碳酸钙标准溶液滴定至绿色荧光出现

37、。17 氧化钙的测定EDTA滴定法 17 氧化钙的测定EDTA滴定法 141155141155() 101001000()CaOCaOCaOTVKVwmTVKVm式中： TCaOEDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL；V14 加入EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V15 滴定时消耗碳酸钙标准滴定溶液的体积， mL；K1 EDTA标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液的体积比； m5试料的质量，g。 18 18 氧化镁的测定EDTAEDTA滴定差减法（基准法）操作要点： 滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定至由蓝紫色变为纯蓝色。 在测定高铁类样品或高铝类样品时，小体积加入掩蔽剂。 酸性铬蓝

38、K-萘酚绿B作指示剂，二者配比要合适。MgO1401413013MgO17MgO140141301317()() 101001000()()TVVVVwmTVVVVm19 19 二氧化钛的测定二安替比林甲烷分光光度法 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第1616章进行。20 20 氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第1717章进行。操作要点：应根据试样中碱含量来确定称样量和溶液体积的稀释倍数。加入碳酸铵溶液后，加热至沸，并保持微沸2030min2030min，使过剩的碳酸铵分解完全。测定试样的同时，须进行空白试验。

39、碱含量的测定不得与其它分析共用器皿及试剂，以免带入空白。 21 21 氯离子的测定硫氰酸铵容量法（基准法） 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第1818章进行。22 22 氟离子的测定离子选择电极法 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第3737章进行。23 23 五氧化二磷的测定磷钼蓝分光光度法 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第2121章进行。24 24 二氧化碳的测定碱石棉吸收重量法（基准法） 分析步骤按GB/T 1762008GB/T 1762008第2222章进行。 26 26 水溶性五氧化二磷的测定磷钼蓝分光光

40、度法 27 27 水溶性氧化镁的测定原子吸收光谱法 28 28 水溶性氧化钾和氧化钠的测定火焰光度法 29 29 水溶性氯离子的测定硝酸银滴定法 30 30 水溶性氟离子的测定离子选择电极法 31 31 酸不溶物的测定盐酸处理法 32 烧失量的测定灼烧差减法（代用法） 33三氧化二铁的测定EDTA直接滴定法（代用法） 34 三氧化二铝的测定直接滴定法（代用法） 35 三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法（代用法）在铜盐返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全与EDTA配位，所测定的结果为Al、Ti合量。 铝、钛合量= Al2O3+ 0.64TiO2用另外的方法测得试样中钛的含量后，从铝钛合量中扣除。在用

41、EDTA滴定完Fe3+的溶液中加入过量的EDTA之后，应将溶液加热到70 80再调整溶液的pH至3.0 3.5。 35 三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法（代用法）EDTA的加入量一般控制在与Al和Ti配位后，剩余10mL 15mL（0.015mol/L的溶液）。根据试样中Al2O3的大致含量估算EDTA溶液的加入量： 如果返滴定CuSO4标准滴定溶液（0.015mol/L的溶液）的体积为10mL 15mL之间为佳。2323Al OAl O10001015mwVn T35 三氧化二铝的测定硫酸铜返滴定法（代用法）控制EDTA过剩量的目的：a. EDTA标准滴定溶液过剩量达到1015mL，可使Al、Ti与EDTA配位反应完全，过剩量太少，反应不完全，结果偏低。b.滴定终点的颜色：亮紫色。 EDTA-Cu 绿色 PAN-Cu 红色37 氯离子的测定磷酸蒸馏-汞盐滴定法(代用法) 分析步骤按GB/T 1762008第35章进行。38氯离子的测定（自动）电位滴定法（代用法） 38.1 方法提要 用电位滴定法，以氯电极作为指示电极，饱和氯化钾甘