快速COD和预酸化度测定

1、快速CODF口预酸化度测定作者:日期:水质化学需氧量的测定快速烘箱一重铭酸盐法1适用范围本方法适用于各种类型的含 CODB大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样 的测定，上限为1280mg/L。2方法原理在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液， 并在强酸介质下以银盐作催化剂，经 烘箱加热处理后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁钱滴定水样中未被还原的重铭酸钾，由消耗的硫酸亚铁钱的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铭酸钾条件下，芳姓及叱噬难以被氧化，其氧化率较低，在硫酸银 催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。3试齐1J除非另有说明，实验所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水为二次蒸储水或

2、无还原性物质的同等纯度水。3. 1硫酸银(AgSO4),分析纯。3. 2硫酸汞(HgSO4),分析纯。3. 3 硫酸(H2s04), p=1.84mg/ml。3. 4 C(1 /6 K2Cr207)=0.1mol/L、 p (AgS0)=20 g/L、C(HSQ=15mol/L 混 合氧化液：称取在105c干燥2小时的重铭酸钾4.9g、硫酸银20 g溶于166ml 蒸储水，加入834ml浓硫酸，冷却后用硫酸稀释至1000ml。3. 5 C(1 /6 K2Cr207)=0.0250mol/L标准溶液：称取在105c干燥2h的优级纯 重铭酸钾1.2258g溶于水中，稀释至1000ml。3. 6 C

3、(1 /6 &Cr207)=0.0100mol/L 标准溶液：将(3 . 5)溶液稀释 2. 5 倍而成。3. 7 C(NH 4)2Fe(S0，2 6H0 = 0.05m0l/L的硫酸亚铁俊标准滴定溶液，溶解 20g硫酸亚铁俊(NH)2Fe(S04)2 6HD于水中，加入20m1硫酸，待其溶液冷却后 稀释至1000ml0 临用前，必须用重铭酸钾标准溶液(3. 5)准确标定此溶液 的浓度。取20.OOml重铭酸钾标准溶液(3 . 5)置于锥形瓶中，加入1十1硫酸溶液 20ml,混匀，冷却后，加3滴(约1. 5ml)试亚铁灵指示剂(3.9),用硫酸亚铁钱 溶液滴至亮绿转为红褐色，即为终点，

4、计算硫酸亚铁钱标准滴定溶液的浓度，计算公式：0.025020,00 0.5计算公式：。心心)产忝。4)68户卜式中：V一滴定时消耗硫酸亚铁链溶液的亳升数.3.8 C (NH)2Fe(S04)2 fKO0.005mol/l的硫酸亚铁俊标准 滴定溶液：将(3.7) 溶液稀释10倍，取重铭酸钾标准溶液(3. 6)10.OOml,加入蒸储水10mL于锥形 瓶中，标定步骤和浓度计算与 3.7条类同。3. 9 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KCH04)=2.0824m m0l/L:称取105c时干 燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOC6HCOOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000ml,混匀。以重铭酸钾为氧

5、化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 CODfi为1.176g氧/克(指 1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论 CODfi为500mg/L。3. 10试亚铁灵指示剂溶液：溶解 0.7g七水合硫酸亚铁(FeS04 7H0)于50ml的 水中，加入1.5g 1.10-菲绕咻，搅动至溶解，加水稀释至 100ml。4仪器实验室常用仪器和下列仪器4. 1 250ml三角锥形瓶上盖以100ml烧杯。4. 2鼓风烘箱（不锈钢板内胆，温度波动土 1C）。5采样和样品5. 1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析时，应加入硫酸（3.3） 至pH<2置4c下保存，但保存时间不超过

6、5天。采集水样的体积不得少于100ml。 5. 2试样的准备若试样充分摇匀，取出5.OOml作为试样。6分析步骤6. 1水样的测定用移液管准确移取10.OOml氧化液（3.4）于三角锥形瓶中，移取水样5.OOml 于上述三角锥形瓶中，上盖以小烧杯，放入已升温至160c的烘箱，等温度再次升至160c时计时30分钟，取出冷却，向瓶内加入30ml蒸储水，待冷却后滴加 三滴试亚铁灵指示剂溶液（3.9）,用硫酸亚铁俊标准滴定溶液（3.7）滴定，溶液的 颜色由黄色经黄绿色变为红褐色为终点，记下硫酸亚铁钱标准滴定溶液的消耗毫 升数V。6. 2空白试验：按（6.1）相同步骤以5.OOml蒸储水代替试样进行空白

7、试验，记 录空白滴定时消耗硫酸亚铁俊标准滴定溶液的毫升数V1.6. 3校核试验按测定水样（6.1）相同步骤测定 5.OOml邻苯二甲酸氢钾标准溶液（3.9）的 CODfi,用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论CODfi为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的 96%, 即可以认为实验结果可承认，否则要寻找失败原因，重复试验，使之达到要求。 6. 4去干扰试验：本实验的主要干扰物为氯化物，当氯子浓度大于 100毫克/ 升时必须定量加入硫酸汞（3.2）掩蔽，一般加入硫酸汞的量为氯的10倍。加样顺 序改为先加入5.OOml水样后，再加入10ml氧化液。 7结果的表示 7. 1计算方法以叫儿

8、计的水样化学需氧量.计第公式如下：式中* C一硫酸亚铁筱标准滴定溶液（4. 6）的浓度.mol/L：力一空白试验6 2）所消耗的疏酸亚铁蚊标准滴定溶液的体枳ml； 刈一水样测定（6. 1）所消耗的疏酸亚铁钱标准滴定溶液的体积.mb V本一水样的体积，用:8000（1/4）0：的摩尔质量以mg/L为单位的换算值.7. 2精密度7. 2. 1空白试验精密度实验室批内标准偏差为0.16mg/L,批内相对标准偏差为0.09 %7. 2. 2标准溶液测定的精密度.四个实验室测定标准值为重 103± 7mg/L标准样品，实验室间标准偏差为 3.1mg/L,其相对标准偏差为2.9%,实验室内标准偏

9、差为0.52mg/L,其相对标准偏差为0.5%。，7. 2. 3工业废水测定的精密度见表不同实验室测定工业废水COD 勺相对偏差丕同实巽第L定工业废水COD的相对偏差工业废水类型!生活污水，染料废水2发薄废水：ii治理前进水1治理后出水1迸水出水进水；出水;jCODT 均值(mg/L)：44949 I 678610 i 1.82*104! 302 !相对偏差(%)；124 11 3 2 ：1.7 1 3.3 i8注意事项a、水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析.，如不能立即分析应加入 HSO 至pH<2,置4c下保存，保存时间不得大于 5天,采集水样体积不得少 于100毫升。b、水中化学需氧

10、量低于100毫克/升时使用0.010mol/L重铭酸钾氧化液，硫酸亚铁俊标准液宜用 0.005mol/L浓度，当化学需氧量超过1280 毫克/升时，宜用二次蒸储水稀释后测定。c、在加热消解时，三角烧瓶口宜盖上小烧杯，分析后三角烧瓶洗净烘干盖上小烧杯存放，以免污染。d、样品消解时，烘箱温度不宜超过 165C, 10mol/L硫酸的沸点是167C, 超出此温度，重铭酸钾本身会逐渐分解：温度升至 180c时，溶液呈绿色，结果 偏局。e、硫酸酸度一般以10mol/L较适宜，如降低酸度，则氧化电位降低：若酸 度超出10mol/L,在加热过程中同时可导致重铭酸钾自身分解。附加说明：本方法由无锡市环境监测中心站提出。本方法由无锡市环境监测中心站负责起草。本方法主要起草人：陶大钧 张信华刘光玉本方法由无锡市环境监测中心站负责解释。参加方法