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文档简介

1、第七章 高聚物改性工艺第七章 高聚物改性工艺高聚物改性工艺:高聚物改性工艺:单体共聚改性单体共聚改性两种聚合物共混改性两种聚合物共混改性合成互穿网络聚合合成互穿网络聚合物物聚合物化学改性聚合物化学改性第七章 高聚物改性工艺高聚物改性工艺:高聚物改性工艺:单体共聚改性单体共聚改性两种聚合物共混改性两种聚合物共混改性合成互穿网络聚合物合成互穿网络聚合物聚合物化学改性聚合物化学改性第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺共聚反应可以改善聚合物的诸多性能;其性能改变的程度取决于参加共聚的两种单体的种类、用量以及结构单元的排列方式.主单体主单体第二单体第二单体改进的性能及主要用途改进的性能及

2、主要用途乙乙 烯烯醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯增加柔性,软塑料;可供作聚氯乙烯共混料增加柔性,软塑料;可供作聚氯乙烯共混料乙乙 烯烯丙丙 烯烯破坏结晶性,增加柔性和弹性;乙丙橡胶破坏结晶性,增加柔性和弹性;乙丙橡胶异丁烯异丁烯异戊二烯异戊二烯引入双键,供交联用;丁基橡胶引入双键,供交联用;丁基橡胶丁二烯丁二烯苯乙烯苯乙烯增加强度;通用橡胶增加强度;通用橡胶丁二烯丁二烯丙烯腈丙烯腈增加耐油性;丁腈橡胶增加耐油性;丁腈橡胶苯乙烯苯乙烯丁二烯丁二烯提高抗冲强度;增韧塑料提高抗冲强度;增韧塑料氯乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯增加塑性和溶解性能;塑料和涂料增加塑性和溶解性能;塑料和涂料四氟乙烯四氟乙烯全氟丙烯全

3、氟丙烯破坏结构规整性,增加柔性;特种橡胶破坏结构规整性,增加柔性;特种橡胶甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯苯乙烯改善流动性能和加工性能;塑料改善流动性能和加工性能;塑料丙烯腈丙烯腈衣康酸衣康酸改善柔软性和染色性能;合成纤维改善柔软性和染色性能;合成纤维马来酸酐马来酸酐醋酸乙烯酯或苯乙烯醋酸乙烯酯或苯乙烯改进聚合性能;用作分散剂和织物处理剂改进聚合性能;用作分散剂和织物处理剂典型共聚物典型共聚物 第七章 高聚物改性工艺7.1.1共聚物的类型共聚物的类型7.1共聚改性工艺共聚改性工艺 第七章 高聚物改性工艺 7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺丁二烯

4、苯乙烯接枝共聚物 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺无规共聚物的合成(自由基共聚)无规共聚物的合成(自由基共聚) 7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺 m1 + m1pr t11m1 + m2k t12pr t12m2 + m2k t22pr t227.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺共聚物组成方程1.共聚中两种链活性中心对两种单体的反应活性各不相同,在共聚合时共聚物的组成与单体配料组成往往相差甚大;2.反应过程中活性大的单体消耗得快,随反应的进行,体系中单体组成也在不断地变化,这样在不同反应

5、阶段形成的共聚物的共聚组成也为一个变值,即在每一瞬间形成的共聚物的瞬时组成是各不相同的,当然整个共聚物的共聚组成也是不均匀的。 转化率对共聚物组成的影响转化率对共聚物组成的影响 以由于两单体的活性与竞聚率的差异,共聚物组成通常随转化率而变化, 随转化率的提高,共聚物组成在不断改变,所得共聚物是组成不均一的混合物 转化率对共聚物组成的影响,实质是原料单体组成发生变化所造成的理想恒比共聚理想恒比共聚恒比点共聚恒比点共聚交替共聚交替共聚共聚物组成不受转化率的影响共聚物组成不受转化率的影响(f1)o0f1f1(f1)ob第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺共聚物组成曲线共聚物组成曲线控

6、制共聚物组成控制共聚物组成第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺1.确定单体投料比确定单体投料比2.控制共聚物组成的不同方式控制共聚物组成的不同方式a.逐步增加较活泼单体的数量;逐步增加较活泼单体的数量;b.使共聚反应在较低转化率下结束。使共聚反应在较低转化率下结束。苯乙烯与反丁烯二酸二乙酯进行共聚(r10.3、r20.07),投料中含有苯乙烯40如在转化率75时停止反应,则所得共聚物中苯乙烯含量为44一52。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺高抗冲聚丙烯高抗冲聚丙烯无规共聚物无规共聚物 乙烯2一6 (质量),一步合成可以改进聚丙烯的透明性并降低其熔点,易于成型

7、。抗冲聚丙烯共聚物抗冲聚丙烯共聚物 乙烯10一20(质量)的乙烯丙烯共聚弹性体,二步合成。乙丙橡胶乙丙橡胶第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺 采用经典齐格勒-纳塔型引发剂合成的共聚物中乙烯链段太长,极易结晶,故不是弹性体。后来采用了al-v引发剂,才真正有效地合成了乙烯-丙烯共聚的高分子弹性体。 典型的高弹性和综合性能好的二元、三元乙丙橡胶中,乙烯含量为4570(mol),在乙烯链段的长度-(ch2-ch2)n-中,n8时会发生乙烯链段结晶,就会破坏共聚物的高弹性能。所以乙丙橡胶合成时,控制共聚物组成及组成分布等结构因素十分

8、重要。 丁苯橡胶丁苯橡胶第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺1.低温乳液丁苯橡胶(自由基)低温乳液丁苯橡胶(自由基)丁二烯和苯乙烯可按任一比例共聚,但所得丁苯共聚物的tg则随苯乙烯含量增加而线性上升。大量生产的普通型丁苯橡胶,含苯乙烯23.5, tg为-57-52。当苯乙烯含量高达70时。 tg为18,它的硬度高、耐磨、耐酸碱,但弹性下降。苯乙烯含量为10时, tg为-75,其性能与高苯乙烯含量的相反,而耐寒性却提高很多。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺单体配比:单体配比:1.竞聚率竞聚率 r1=1.38, r2=0.64(t=5) 2.对性能影响对性能影响

9、 3.转化率对组成的影响转化率对组成的影响 实验研究确定:丁二烯:苯乙烯实验研究确定:丁二烯:苯乙烯72/2870/30, 转化率转化率k2、k3,所以凡双烯分子1,2加成较多的聚二烯烃易于接枝第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺均聚反应均聚反应 引发剂分解生成的自由基引发单体进行均聚反应。接枝共聚反应的产物:接枝共聚反应的产物:含有单体生成的均聚物,未反应的原有聚合物,以及不同结构的接枝共聚物,还可能含有凝胶物。为克服以上缺点,发展了几种合成方法; 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺1.主链上选择性的产生引发点;主链上选择性的产生引发点;2.将预先合成的聚合

10、物链接枝到聚合物主链上;将预先合成的聚合物链接枝到聚合物主链上;3.将预先合成的大单体与单体共聚以生成将预先合成的大单体与单体共聚以生成“梳形梳形”接接枝共聚物等。枝共聚物等。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺1.主链上选择性的产生引发点主链上选择性的产生引发点第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺 如果乙烯基单体向沿主链含有羟基的聚合物接枝,如纤维素及其衍生物、淀粉、聚乙烯醇等接枝,则可用金属离子如co3+、ce4+、mn3+、v5和fe3+等氧化羟基使之产生自由基从而进行接枝,例如: 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺2.将预先合成的聚合

11、物与被接枝的聚合物主链进行偶合反应以生成一定结构的接枝共聚 物。此方法是在聚合物主链上引进适当的反应活性基团,再与用于接枝的聚合物活性端基反应而得接枝共聚物,此法适合于阴离子聚合反应产物。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺3.大单体与单体共聚物以合成梳形接枝共聚物。大单体与单体共聚物以合成梳形接枝共聚物。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺高抗冲聚苯乙烯主要用作电器仪表外壳、汽车用塑料部件、医疗用器具、玩具等。一般的高抗冲聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯

12、乙烯本体聚合时加有适量合成橡胶使聚合后生成橡胶微域分散于刚性的聚苯乙烯基体的物料体系,得到的高抗冲性能聚苯乙烯模量与抗冲性能,远高于用橡胶与聚苯乙烯共混得到的产品,原因是一部分橡胶分子产生与聚苯乙烯接枝聚合反应,化学交联反应并且橡胶相颗粒中包埋了少量聚苯乙烯分子,增加了橡胶相的有效体积。因而橡胶增强的效果明显,不仅提高了抗冲性能,并且改进了伸长率、延长性、抗环境应力破裂性能,但与未用橡胶改性的聚苯乙烯相比较,则抗张强度与模量降低,透明性降低(思考题)。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺高抗冲聚苯乙烯的电镜照片(30000倍)。白色为聚苯乙烯,黑色为橡胶。 高抗冲聚苯乙烯主要

13、用作电器仪表外壳、汽车用塑料部件、医疗用器具、玩具等。一般的高抗冲聚苯乙烯是聚丁二烯改性聚苯乙烯。苯乙烯本体聚合时加有适量合成橡胶使聚合后生成橡胶微域分散于刚性的聚苯乙烯基体的物料体系,得到的高抗冲性能聚苯乙烯模量与抗冲性能,远高于用橡胶与聚苯乙烯共混得到的产品,原因是一部分橡胶分子产生与聚苯乙烯接枝聚合反应,化学交联反应并且橡胶相颗粒中包埋了少量聚苯乙烯分子,增加了橡胶相的有效体积。因而橡胶增强的效果明显,不仅提高了抗冲性能,并且改进了伸长率、延长性、抗环境应力破裂性能,但与未用橡胶改性的聚苯乙烯相比较,则抗张强度与模量降低,透明性降低(思考题)。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共

14、聚改性工艺高抗冲聚苯乙烯的微域相分离结构的形成过程是这样的:橡胶溶解在苯乙烯单体中,是个均相的透明橡胶溶液。当聚合发生以后,在苯乙烯均聚的同时,在橡胶链双键的-位置上还进行接枝聚合,形成顺丁橡胶与苯乙烯的接枝共聚物。当苯乙烯的转化率超过12时,由于高聚物的不相容性,聚苯乙烯则从橡胶溶液中析出,因而肉眼可以看到体系由透明变得微浑。此时聚苯乙烯的量少,是分散相,它分散在橡胶相之中。继续聚合,随着苯乙烯的转化率不断增大,体系越来越浑浊,同时粘度也越来越大,以致出现“爬杆”现象。当聚苯乙烯的相体积分数与橡胶的相体积分数相接近时(或前者大于后者时),在大于临界剪切速率的搅拌下,发生相转变,聚苯乙烯溶液由

15、原来的分散相转变成连续相,而橡胶溶液由原来的连续相转变为分散相。由于在此浓度聚苯乙烯的苯乙烯溶液粘度比原橡胶溶液粘度小,故在相转变的同时,体系粘度出现突然的下降,原来的“爬杆”现象消失。刚发生相变时,橡胶粒子不规整且很大,并有联合的倾向。在剪切力的存在下,继续聚合,使苯乙烯的转化率不断增加,体系粘度又重新上升。随着聚合的进行,橡胶粒子逐渐变小,形态也逐渐完好。 以上这一过程,是在本体阶段进行的,称为本体预聚阶段。在此阶段,苯乙烯的转化率约为2025,尚有7080的苯乙烯单体未聚合,为了散热和设备的方便转为悬浮聚合直至苯乙烯全部转为聚苯乙烯为止。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性

16、工艺abs树脂树脂(acrylonitrile butadiene styrene ) 丙烯腈丙烯腈、丁二烯丁二烯、苯乙烯苯乙烯的三种成分组成的一的三种成分组成的一一类耐冲击性一类耐冲击性热塑性热塑性树脂的总称。树脂的总称。abs树脂系由丙烯脂,丁二烯和苯乙烯聚合制得。它是个两相体系,连续相为丙烯腈和苯乙烯的共聚物as树脂,分散相为接枝橡胶和少量未接枝的橡胶。由于abs具有多元组成,因而它综合了多方面的优点,既保持橡胶增韧塑料的高冲击性能、优良的机械性能及聚苯乙烯的良好加工流动性,同时由于丙烯腈的引进,使abs树脂具有较大的刚性,优异的耐有机溶剂性以及易于着色的好品质。它是一个新型的热塑性工程

17、塑料,其用途极为广泛。如可用于航空、汽车、机械制造、电气、仪表以及作输油管等。调节不同组成,可以制得不同性能的abs。 abs树脂有两种类型:共混型和接枝型。接枝型又可由本体法和乳液法制备。乳液悬浮法属于乳液法一类,但它克服了乳液法后处理困难的缺点,容易处理,容易于燥;与本体法相比,它反应条件稳定,散热容易,且橡胶含量可以任意控制。它是近年来发展起来的新的聚合方法。 乳液悬浮法制备abs树脂分两个阶段进行:第一阶段是乳液聚合,它主要是解决橡胶的接枝和橡胶粒径的增大。abs树脂中分散相橡胶粒径的大小必须在一定范围内(一般认为0.20.3m)才有良好的增韧效果,以乳液法制备的乳胶(在此为丁苯乳胶)

18、其粒径通常只有0.04m左右,在abs树脂中不能满足增韧的要求,故必须进行粒径扩大。粒径扩大的方法很多,在此采用最简单的溶剂扩大法,即靠反应单体本身作溶剂使其渗透到橡胶粒子中去。此法亦有利于提高橡胶的接枝宰。橡胶接校的作用有两点;一是增加连续相与分散相的亲合力,二是给橡胶粒子接上一个保护层,以避免橡胶粒子间的并合。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺树脂相树脂相as组分组分: 提高表面光泽度、耐热性、耐化学性和加工性提高表面光泽度、耐热性、耐化学性和加工性能,但抗冲击韧性下降。能,但抗冲击韧性下降。橡胶相橡胶相pb组分组分: 提高弹性和抗冲击性,但耐热性、刚性不足。提高弹性和抗

19、冲击性,但耐热性、刚性不足。abs树脂综合了两组分的优点。树脂综合了两组分的优点。橡胶粒子能提高脆性塑料的韧性,是因为橡胶粒子橡胶粒子能提高脆性塑料的韧性,是因为橡胶粒子子分散在基体中,形变时成为应力集中体,引发大子分散在基体中,形变时成为应力集中体,引发大量银纹(应力发白),吸收大量变形能,使材料韧量银纹(应力发白),吸收大量变形能,使材料韧性提高。性提高。橡胶粒子引发银纹示意图橡胶粒子引发银纹示意图abs中两相结构示意图中两相结构示意图其中白粒子为橡胶相其中白粒子为橡胶相应力作用下橡胶粒子变形,造成应力应力作用下橡胶粒子变形,造成应力集中,引发银纹集中,引发银纹第七章 高聚物改性工艺7.1

20、共聚改性工艺共聚改性工艺abs中橡胶粒子引发银纹的电镜照片,中橡胶粒子引发银纹的电镜照片,其中黑粒子为橡胶相其中黑粒子为橡胶相第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺abs是树脂相(是树脂相(as)、橡胶相()、橡胶相(ps)的)的两相不两相不均匀均匀聚合物。聚合物。 树脂相的组成、橡胶相的组成及比例、橡胶与树脂界面树脂相的组成、橡胶相的组成及比例、橡胶与树脂界面的相容性以及接枝率等因素都会影响树脂的性能的相容性以及接枝率等因素都会影响树脂的性能。接技橡胶制备的成功与否,是决定abs树脂性能好坏的关键。此阶段的反应如下:ch2-c

21、h=ch-ch2-ch2-ch+ ch2=ch + ch2=chcnch-ch=ch-ch-ch2-chststanstanst丁苯胶乳苯乙烯(st) 丙烯腈(an)接枝共聚此外,还有游离的st-an共聚物和少量末接枝的游离橡胶。 第二阶段是悬浮聚合,它的作用有两点:一是进一步完成连续相st-an树脂的制备,二是在体系中加盐破乳并在分散剂的存在下使其转为悬浮聚合。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺乳液接枝掺合工艺乳液接枝掺合工艺连续本体工艺连续本体工艺两者相结合两者相结合生产工艺生产工艺1.合成路线合成路线共混法第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺乳液聚合法

22、乳液聚合法第七章 高聚物改性工艺本体聚合法与本本体聚合法与本体悬浮聚合法体悬浮聚合法两种聚合方法相结合两种聚合方法相结合第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺2.生产工艺生产工艺(2)分散相、接枝橡胶的生产)分散相、接枝橡胶的生产(1)树脂基体的生产)树脂基体的生产 san丙烯腈含量为2035(质量),平均分子量在50000150000范围。生产方法可为本体聚合、本体悬浮聚合或乳液聚合法,共聚物的组成取决于竞聚率和配料比。乳液聚合得到的san共聚物制造的abs,其流动性和抗应力裂解性优于用本体聚合的san得到的abs。而且柔韧性优良。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚

23、改性工艺(2)分散相、接枝橡胶的生产)分散相、接枝橡胶的生产生产工艺:乳液法进行生产三步:a.基材橡胶聚丁二烯或丁二烯共聚物胶乳的生产,所得胶乳微粒应具有规定的粒径大小与大小分布。b.使苯乙烯与丙烯腈的混合单体向所得橡胶基材粒子上接枝。c.将接技后的胶乳进行后处理。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺分散相影响分散相影响abs性能的因素:性能的因素:橡胶胶乳粒子的大小,50一600nm (100一400nm为主)粒子大小分布:双峰的abs具有最佳的表面性能和柔韧协同性交联密度接枝度橡胶相所占体积百分数接枝的san链的分子量等。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺

24、单峰与双峰单峰与双峰abs接枝橡胶生产接枝橡胶生产第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺3.乳液聚合法生产流程乳液聚合法生产流程1.聚丁二烯胶乳的制备聚丁二烯胶乳的制备:在聚合釜中投入去离子水、乳化剂、交联剂、分子量调节剂、适量电解质,丁二烯在引发剂存在下,5070聚合。 2. 接枝聚合:接枝聚合:橡胶胶乳加入接枝釜中,用去离子水稀释到适当浓度,在乳化剂、引发刑、 链转移剂存在下,加入苯乙烯和丙烯腊,于50一70进行接枝聚合。3. 基体树脂:基体树脂:丙烯腊一苯乙烯乳液聚合,在聚合釜中加入去离子水、乳化剂、分子量调 节剂、引发剂、苯乙烯和丙烯腊,于50一70开始聚合,并把一部分苯

25、乙烯连续加入釜中,至 聚合结束为止。4.混合、凝聚和后处理:混合、凝聚和后处理:将接枝共聚物胶乳与as乳液按适当比例加到混合槽混合,接校 胶乳中应争先加入防老剂。然后将混合好的乳液打入凝聚釜,加入适量的盐水和盐酸,进行 破乳。本流程为连续凝聚。经离心机脱水,送至沸腾干燥器中干燥,最后经挤塑机混炼、脱 气、造枝得abs粒料商品。5070聚丁二烯胶乳的制备聚丁二烯胶乳的制备接枝聚合接枝聚合50705070基体树脂基体树脂混合混合凝聚凝聚后处理后处理阴离子表面活性剂氧化-还原硫醇a80%第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺后处理后处理abs性能性能1.优点:优点:abs树脂集合了三者

26、单体的优良性质,即:树脂集合了三者单体的优良性质,即: 苯乙烯的光泽、电性能、成型性;苯乙烯的光泽、电性能、成型性; 丙烯腈的耐热性、刚性、耐油性;丙烯腈的耐热性、刚性、耐油性; 丁二烯的耐冲击性。丁二烯的耐冲击性。 所以它拥有以下的优点:所以它拥有以下的优点:第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺o 2.电性能、耐化学药品性、耐油性好、易电镀电性能、耐化学药品性、耐油性好、易电镀 丙烯腈丙烯腈o 3.加工适应性好,注射成型、挤出成型、模压成型等加工适应性好,注射成型、挤出成型、模压成型等所有的加工方法都可以,而且尺寸稳定性好,

27、耐碱性,所有的加工方法都可以,而且尺寸稳定性好,耐碱性,耐应力开裂性也好耐应力开裂性也好 苯乙烯苯乙烯o 1.有优越的耐冲击强度,特别是在低温有无与伦比的有优越的耐冲击强度,特别是在低温有无与伦比的冲击强度,而且热变形温度高冲击强度,而且热变形温度高 丁二烯丁二烯 用途:用途:1壳体材料壳体材料广泛用于制造电话机、移动电话、复印机、传真机、广泛用于制造电话机、移动电话、复印机、传真机、玩具及厨房用品等的壳体。玩具及厨房用品等的壳体。2汽车配件汽车配件具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥板、具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥板、手柄及扶手等。手柄及扶手等。 3机械配件机械配件abs可用

28、于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材、可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。管件、蓄电池槽及电动工具壳等。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺缺点缺点o 透明性不好透明性不好 abs树脂的构成是as树脂的连续相中分布橡胶粒子,这种二相不均匀体系结构中的树脂与橡胶的折射率不一样,在界面上折射、散射结果使其不透明改善办法:改善办法:a、用混炼的方法使聚合物透明。混练可使树脂和橡胶的折射率在一定范围内相近。b、或者使橡胶粒子必须小到不引起可见光散射的程度。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺o 耐候性差耐候性差 原因:原因:丁二烯中存

29、在着双键,成为abs树脂耐候性不好的根源。 内双键邻接的-ch2-上的h,由于光和氧发生氧化反应,使主链与主链交联。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺改善方法:改善方法:a、将丁二烯橡胶用不含双键的其他弹性体代替。b、加入抗老化和抗氧化的光稳定剂等,虽然不能从根本上解决问题,但是是通常采用的方法。光稳定剂光稳定剂1 1、光屏蔽剂、光屏蔽剂 反射吸收紫外线,如碳黑、氧化锌。反射吸收紫外线,如碳黑、氧化锌。2 2、紫外线吸收剂、紫外线吸收剂 吸收紫外线并通过分子内部变化将光能转化为振动能,再以热能传递吸收紫外线并通过分子内部变化将光能转化为振动能,再以热能传递出去。出去。3、光淬

30、灭剂、光淬灭剂 将激发态光敏剂分子上的额外能量通过分子内部转换为热能。将激发态光敏剂分子上的额外能量通过分子内部转换为热能。 s*(激发态光敏剂)(激发态光敏剂)+q(淬灭剂)(淬灭剂) s+q* q+热能热能4、自由基捕捉剂、自由基捕捉剂 使自由基失去活性,可归入抗氧剂。使自由基失去活性,可归入抗氧剂。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺abs塑料的改性品种塑料的改性品种1、abs/pc 这种材料既具有pc树脂的优良耐热耐候性、尺寸稳定性尺寸稳定性和耐冲击性能,又具有abs树脂优良的加工流动性。 主要应用于通讯器材、家用电器、汽车、电脑及外设部件。第七章 高聚物改性工艺7.1

31、共聚改性工艺共聚改性工艺 2、abs/pa 耐冲击、耐化学品、良好流动性和耐热性材料,用于汽车内件装饰,电动工具、运动器具、割草机和吹雪机等工业部件,办公室设备外壳等。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺3、玻璃纤维增强、玻璃纤维增强abs abs与玻璃纤维经混合、挤出、切粒制得,一般采用注射法成型。用与制造尺寸要求较高的制品,如电子电器、录音机机芯底板,电动工具等。 第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺4.永久抗静电性牌号:永久抗静电性牌号: 添加抗静电剂的abs用途有:复印机、传真机等的传递纸张结构、录像和高级音频磁带等。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性

32、工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1.4 嵌段共聚物的合成嵌段共聚物的合成7.1共聚改性工艺共聚改性工艺p自由基聚合过程制备嵌段共聚物自由基聚合过程制备嵌段共聚物p缩合或偶合反应合成嵌段共聚物缩合或偶合反应合成嵌段共聚物p阳离子聚合、配位聚合合成嵌段共聚物阳离子聚合、配位聚合合成嵌段共聚物p阴离子聚合过程制备嵌段共聚物阴离子聚合过程制备嵌段共聚物第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺阴离子聚合过程制备嵌段共聚物阴离子聚合过程制备嵌段共聚物优点:优点:p1.用第一种单体的活性聚合物与第二种单体共聚得到嵌段共聚后还可继续反复

33、进行共聚得多嵌段共聚物;p2.通过适当的偶合反应或用二官能度引发剂可以制备具有低分散性和一定非均相性的三嵌段或多嵌段共聚物;p3.用适当的引发剂或用特殊的脱活剂可以获得具有功能团的嵌段共聚物。ch2li活的pbch2coohch2coolich2ch2ch2olich2ch2ch2ohch2ch2ch2slich2ch2ch2shch2ch=nr-ncoch2chnhr-nh2ocn-r-ncoch2ch2sch2ch2ohhhhco2o|oli|7.1共聚改性工艺共聚改性工艺(ch2)5-c-ooch2-ch2-o-(ch2)5 c-o n7.1共聚改性工艺共聚改性工艺多官能团脱活剂sicl

34、4第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺阴离子聚合过程制备嵌段共聚物阴离子聚合过程制备嵌段共聚物缺点:缺点:p要求使用高纯度的单体、试剂和溶剂;p要求高真空或高纯度惰性气体和低温操作;p可使用的单体种类有限,主要是二烯烃、苯乙烯以及苯乙烯衍生物,以及一些环醚或环状硫化物等。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺重要的嵌段共聚物及其应用重要的嵌段共聚物及其应用应用:应用:热塑性橡胶、热塑型树脂;粘合剂;密封材料;共混聚合物、涂料、纤维和填料表面的改性剂;渗透膜材料;生物医学材料;表面活性剂。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺1.填料与纤维表面改性处理

35、填料与纤维表面改性处理第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺增强界面粘接力:聚异戊二烯(a)聚苯乙烯顺丁烯二酸酐交替共聚物(b)的嵌段共聚物处理的碳纤维制成环氧增强塑料。橡胶链段(a)在碳纤维表面形成连续相或结合成胶束结构,链段(b)锚结于树脂相(c)中,从而提高了柔韧性和抗冲强度,提高了抗压性。抗静电作用:聚酰胺聚乙二醇嵌段共聚物用于尼龙纤维的表面抗静电剂第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺2.热塑性弹性体热塑性弹性体sbs:聚氨酯:聚氨酯:聚酯、聚醚在常温下显示橡胶的弹性,高温下又能够塑化成型的材料。硬链段与软链段保持不相容状态,形成独立的微相域(约束相)起物

36、理交联作用,升高温度后这些相域解体,在热塑性塑料加工条件下呈流动状态。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺.sbs的结构:的结构:第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺ps分散相分散相ps柱状柱状交替层状交替层状pb柱状柱状.sbs的聚集态结构的聚集态结构第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺sbs两相形态的电镜图像,两相形态的电镜图像,ps2832sbs物理交联的形态学模型物理交联的形态学模型第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺硬段聚苯乙烯和软段聚丁二烯都有一个最佳长度或分子量范围

37、,一般聚苯乙烯的分子量为1000030000,丁二烯链链段为50000100000,随着聚苯乙烯硬段长度增加,物理交联区域变大,橡胶段随着聚苯乙烯硬段长度增加,物理交联区域变大,橡胶段变短失去弹性变形能力。变短失去弹性变形能力。在总分子量8万左右,弹性体的断裂伸长率由1000降至3;与此同时,弹性体的抗张强度和硬度却随聚苯乙烯嵌段链的变长而提高。随软段聚丁二烯嵌段链分子量的提高,随软段聚丁二烯嵌段链分子量的提高,sbs拉伸比率增大。拉伸比率增大。但是若热塑性弹性体sbs的软段过长,硬段过短,则会失去硬段物理交联区域的功能。.分子量分子量第七章 高聚物改性工艺采用单官能团引发剂的三步加料法采用单

38、官能团引发剂的三步加料法 r-li ybxs (sss)x-1s- (sss)x(bbb)y-1b- xs (sss)x(bbb)y(sss)x合成工艺合成工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺第七章 高聚物改性工艺采用单官能团引发剂的三步加料法采用单官能团引发剂的三步加料法计量计量槽槽计量计量槽槽滴定槽滴定槽聚合釜聚合釜强化混合器强化混合器中间贮槽中间贮槽引发剂制备槽引发剂制备槽稳定剂制备槽稳定剂制备槽后处理后处理第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺工艺条件的控制:工艺条件的控制:反应温度:反应温度:聚合温度对于阴离子聚合体系有重要的影响。升高温度可以加快聚合速度,却对活性聚合物

39、的稳定不利,得不到单分散性的高聚物。1.第一段苯乙烯聚合在4050下进行,维持反应0.5lh,使单体苯乙烯全部转化为聚合物。2.在丁二烯加入以前,将聚合釜的温度降至35,并控制丁二烯的加料速度以确保釜温不超过60。此段聚合温度一般维持在5070的范围(丁二烯转化率达到90) 。3. 加入苯乙烯,聚合釜的温度可以提高至7080 (促使单体全部转化) ,并维持1h。第七章 高聚物改性工艺7.1共聚改性工艺共聚改性工艺sbs的应用:的应用:1.sbs可以制成各种模塑制品可以制成各种模塑制品,如胶鞋、薄板、运动用品及弹性包箱等。2. 用用sbs改性塑料,可以改进塑料的耐寒性、冲击韧性、改性塑料,可以改

40、进塑料的耐寒性、冲击韧性、屈挽性和撕裂性等。同时提高其伸长率,并在某些场合下屈挽性和撕裂性等。同时提高其伸长率,并在某些场合下降低其成本。降低其成本。通过添加少量的sbs与聚苯乙烯物理共混,可以大大改进其抗冲击性能;将sbs与聚丙烯共混改性,在改善产物的抗冲击性能的同时,其低温性能大大提高;而用sbs与聚氯乙烯共混则可以得到耐寒人造革。 3.sbs制作粘合剂制作粘合剂,通过加入不同的添加剂可制得通用型、压敏型和接触型等胶粘剂。第七章 高聚物改性工艺高聚物改性工艺:高聚物改性工艺:单体共聚改性单体共聚改性两种聚合物共混改性两种聚合物共混改性合成互穿网络聚合物合成互穿网络聚合物聚合物化学改性聚合物

41、化学改性第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物化学结构不同的均聚物或共聚物的物理混合物叫做共混聚合共混聚合物物(polymer blend),又叫做聚合物合金。目的:目的:取长补短,用较方便和较经济的方法,获得新性能的聚合物,或根据需要制备适当性能的共混聚合物。改进高聚物成型加工时的熔融流动性;聚合物的物理机械性能,如抗冲性能、刚性;耐火焰性、热变形温度以及耐热性等。 第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物聚合物组分子间的作用力共混聚合物与接枝共聚物或嵌段共聚物之间的区别:共混聚合物与接枝共聚物或嵌段共聚物之间的区别:共混聚合物:分子间力相结合(范德华力、偶极力、氢键、共混

42、聚合物:分子间力相结合(范德华力、偶极力、氢键、或主链相互缠绕或主链相互缠绕接枝共聚物或嵌段共聚物:共价键接枝共聚物或嵌段共聚物:共价键第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物7.2.1共混聚合物的类型共混聚合物的类型共混橡胶:两种弹性体组成共混橡胶:两种弹性体组成 共混塑料:两种热塑性塑料组成共混塑料:两种热塑性塑料组成 增韧塑料:用弹性体作为分散相填充塑料增韧塑料:用弹性体作为分散相填充塑料 聚合物填充橡胶:塑料作为分散性填充橡胶聚合物填充橡胶:塑料作为分散性填充橡胶类型:类型:第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物共混橡胶共混橡胶大约75的橡胶制品使用的是共混物,主要是

43、天然橡胶丁苯橡胶共混物 或顺丁橡胶丁苯橡胶的共混物。作用:作用:降低汽车轮胎的磨耗。 第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物共混塑料:共混塑料:形成均相体系的条件形成均相体系的条件:1)化学结构相似的聚合物,例如聚苯乙烯聚邻氯苯乙烯;2)不同组分之 间可以发生持殊作用的体系,例如聚苯乙烯聚乙烯甲基醚;3)由低聚物组成的体系,例如 聚氧乙烯低聚物相聚氧丙烯低聚物。4)两种不混溶的缩聚物由于熔融混合过程中可能发生交换反应而形成共聚物,因而形成均相体系。 第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物增韧塑料:增韧塑料:塑料基体中添加部分橡胶后,橡胶塑料基体中添加部分橡胶后,橡胶作为应力

44、集中体能诱发塑料基体产作为应力集中体能诱发塑料基体产生银纹或剪切带,使基体屈服,吸生银纹或剪切带,使基体屈服,吸收大量能量,达到增韧效果。收大量能量,达到增韧效果。同时伴随产生一些问题:增韧同时使材同时伴随产生一些问题:增韧同时使材料强度下降,刚性变弱,热变形温度跌料强度下降,刚性变弱,热变形温度跌落及加工流动性变劣等。这些问题因源落及加工流动性变劣等。这些问题因源于弹性增韧剂的本征性质而难以避免,于弹性增韧剂的本征性质而难以避免,使塑料的增韧、增强改性成为一对不可使塑料的增韧、增强改性成为一对不可兼得的矛盾。兼得的矛盾。第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物1.熔融混合:熔融混合:

45、2.溶液浇铸溶液浇铸3.胶乳混合后共同凝聚胶乳混合后共同凝聚原料:工业上用于共混聚合物生产的高聚物都是线型高聚原料:工业上用于共混聚合物生产的高聚物都是线型高聚物。物。7.2.2共混聚合物的制备方法共混聚合物的制备方法第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物1.熔融混合:熔融混合:熔融混合是将两种聚合物加热到熔融状态使它们在强力作用下进行混合的方法,可在捏和机或螺杆挤出机中进行。近来多采用双螺杆挤出机。 不相混溶的聚合物,通过加入二嵌段共聚物改善相容性。第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物2.溶液浇铸混合法溶液浇铸混合法两种聚合物的溶液近行混合,烧铸成型脱除溶剂后得到共混合

46、物 薄膜,适用于数量少或不适于加热熔融的聚合物的共混。3.胶乳混合法胶乳混合法是分别合成两种聚合物胶乳,然后再经凝聚、分离、干燥而得到共混聚合物。与熔融混合法比较,此法在较低温度和低剪切场下进行。凝聚后胶乳颗粒可以良好的混合。第七章 高聚物改性工艺7.2共混聚合物共混聚合物影响共混物性能的主要因素:影响共混物性能的主要因素: 聚合物之间的混溶性,非聚合物之间的混溶性,非均相体系有两个均相体系有两个tg第七章 高聚物改性工艺高聚物改性工艺:高聚物改性工艺:单体共聚改性单体共聚改性两种聚合物共混改性两种聚合物共混改性合成互穿网络聚合物合成互穿网络聚合物聚合物化学改性聚合物化学改性第七章 高聚物改性

47、工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物两种交联结构的聚合物相互紧密结合,但两者之间不存在化学键的聚合物体系。 互穿网络聚合物互穿网络聚合物(ipn)理想结构理想结构第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物先后合成先后合成ipn同时合成同时合成ipn热塑性热塑性ipn7.3.1合成工艺合成工艺第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物1.分步分步ipn第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物 hc o c (ch2)7 ch=ch ch2 ch (ch2)5 ch3 oohh2c o c (ch2)7 ch=ch ch2 ch (ch2)5 ch3

48、h2c o c (ch2)7 ch=ch ch2 ch (ch2)5 ch3 oohoohtdi/oh1蓖麻油交联pust0.4二苯乙醇酮交联剂ipn蓖麻油/聚苯乙烯第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物优点:优点:可制备较纯的ipn,即不同网络之间发生化学作用的可能性最小,可根据交联固化顺序的不同而调整ipn 的性能。缺点:缺点:成型加工上有困难。第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物2.同步同步ipn聚氨酯预聚体1,4-bd(tmp)mma+tmptma+bpo第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物3.热塑性热塑性ipn4.半半ipn第

49、七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物5.接枝接枝ipn丙烯酸酯:甲基丙烯酸羟乙酯ps异氰酸酯二元醇接枝ipn第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物7.3.2 ipn的性能的性能形态结构形态结构:有一定程度的分相,与两种聚合物的化学相容性、界面张力、交联密度、聚合模式等有关,热力学性能:热力学性能:由于产生相分离之前形成了交联结构,所以两种聚合物的相容性增加。不相容产生相分离,有两个tg。密度:密度:互穿网络结构使结构更为紧密,密度增高第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚合物力学性能力学性能:第七章 高聚物改性工艺7.3互穿网络聚合物互穿网络聚

50、合物7.3.3 ipn的应用的应用1.橡胶与塑料改性橡胶与塑料改性改变ipn的组分合成ipn与基体共混2.消噪音减震用阻尼材料消噪音减震用阻尼材料低tg高tg3.涂料涂料第七章 高聚物改性工艺高聚物改性工艺:高聚物改性工艺:单体共聚改性单体共聚改性两种聚合物共混改性两种聚合物共混改性合成互穿网络聚合物合成互穿网络聚合物聚合物化学改性聚合物化学改性第七章 高聚物改性工艺高聚物化学改性是将已合成的高聚物经化学反应使之转变为新品种材料或新性能材料的方法。7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性高分子试剂、 高分子催化剂、高分子医药、水处理剂等。聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇水解聚乙烯醇缩醛第七章 高聚物改性工艺7

51、.4 高聚物化学改性高聚物化学改性第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性1苯乙烯系骨架的合成苯乙烯系骨架的合成7.4.1离子交换树脂离子交换树脂苯乙烯,二乙烯苯(低于12 )颗粒直径0.31.2mm大孔径树脂第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性a:强酸性(-so3h、 (-po3h2)、中酸性、 (-po2h2)、弱酸性 (-cooh)、苯乙烯系阳离子交换树脂。2.苯乙烯骨架上引入官能团苯乙烯骨架上引入官能团第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性b:阴离子交换树脂的合成反应阴

52、离子交换树脂的合成反应第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性应用:应用:离子转换、脱除离子转换、脱除 浓缩和分级浓缩和分级 设备:固定床,流动床第七章 高聚物改性工艺7.4 高聚物化学改性高聚物化学改性离子交换操作周期:离子交换操作周期:(1)交换交换(2)反洗反洗(3)再生再生 (4)正洗正洗 大学课件出品 版权归原作者所有 联系qq :910670854 如侵权,请告知,吾即删 更多精品文档请访问我的个人主页 http:/ 附赠人生心语附赠人生心语人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(1)o 我们都老得太快 却聪明得太迟o 把钱省下来

53、,等待退休后再去享受o 结果退休后,因为年纪大,身体差,行动不方便,哪里也去不成。钱存下来等养老,结果孩子长大了,要出国留学,要创业做生意,要花钱娶老婆,自己的退休金都被拗走了。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(2)o当自己有足够的能力善待自己时,就立刻去做,老年人有时候是无法做中年人或是青少年人可以做的事,年纪和健康就是一大因素。小孩子从小就告诉他,养你到高中,大学以后就要自立更生,要留学,创业,娶老婆,自己想办法,自己要留多一点钱,不要为了小孩子而活我们都老得太快却聪明得太迟,我的学长去年丧妻。这突如其来的事故,实在叫人难以接受,但是死亡的到来不总是如此。学长说他太太最希望他能送鲜花给

54、他,但是他觉得太浪费,总推说等到下次再买,结果却是在她死后,用鲜花布置她的灵堂。这不是太蠢愚了吗?!o等到.、等到.,似乎我们所有的生命,都用在等待。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(3)o等到我大学毕业以后,我就会如何如何我们对自己说o等到我买房子以后!o等我最小的孩子结婚之后!o等我把这笔生意谈成之后!o等到我死了以后o人人都很愿意牺牲当下,去换取未知的等待;牺牲今生今世的辛苦钱,去购买后世的安逸o在台湾只要往有山的道路上走一走,就随处都可看到农舍变精舍,山坡地变灵塔,无非也是为了等到死后,能图个保障,不必再受苦。许多人认为必须等到某时或某事完成之后再采取行动。明天我就开始运动,明天我

55、就会对他好一点,下星期我们就找时间出去走走;退休后,我们就要好好享受一下。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(4)o然而,生活总是一直变动,环境总是不可预知,现实生活中,各种突发状况总是层出不穷。身为一个医生,我所见过的死人,比一般人要来得多。这些人早上醒来时,原本预期过的是另一个平凡无奇的日子,没想到一个意料之外的事;交通意外、脑溢血、心脏病发作等等。剎那间生命的巨轮倾覆离轨,突然闯进一片黑暗之中。那么我们要如何面对生命呢?我们毋需等到生活完美无瑕,也毋需等到一切都平稳,想做什么,现在就可以开始做起。o 一个人永远也无法预料未来,所以不要延缓想过的生活,不要吝于表达心中的话, 因为生命只在

56、一瞬间。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(5)o 记住!o 给活人送一朵鲜花,强过给死人送贵重的花圈,每个人的生命都有尽头,许多人经常在生命即将结束时,才发现自己还有很多事没有做,有许多话来不及说,这实在是人生最大的遗憾。o 别让自己徒留为时已晚的空余恨。逝者不可追,来者犹未卜,最珍贵、最需要实时掌握的当下,往往在这两者蹉跎间,转眼错失。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(6)o 人生短暂飘忽,包得有一首小诗这样写:o 高天与原地,悠悠人生路;o 行行向何方,转眼即长暮。o 正是道尽了人生如寄,转眼即逝的惶恐。o 有许多事,在你还不懂得珍惜之前已成旧事;有许多人,在你还来不及用心之前 已

57、成旧人。 o 遗憾的事一再发生,但过后再追悔早知道如何如何是没有用的,那时候已经过去,你追念的人也已走过了你。人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(7)o 一句瑞典格言说:我们老得太快,却聪明得太迟。 不管你是否察觉,生命都一直在前进。o 人生并未售来回票,失去的便永远不再得到。o 将希望寄予等到方便的时间才享受人生太短,聪明太晚人生太短,聪明太晚(8)o我们不知失去了多少可能的幸福o不要再等待有一天你可以松口气,或是麻烦都过去了。o生命中大部分的美好事物都是短暂易逝的,o享受它们、品尝它们, o善待你周围的每一个人,o别把时间浪费在等待所有难题的完满结局上。o-找回迷失的生命o-死亡也许是免

58、费的 但是,却要付出生命的代价。o-劝大家一句话:把握当下,莫等待。成功人生的十堂课成功人生的十堂课人生成功第人生成功第1课课o 做一个终生学习的人,离开学校并不意味着学习就结束了。学习可以成为一种生活方式,帮助你发挥最大的潜能。我们从未停止学习,总会有新的,有趣的东西等待我们去发现。学习新的技能可能让人感到有一点恐惧,但每当我们在个人学习上停滞不前时,我们都需要去学习新的东西。积极地寻求支援和建议,突破停滞期。参加一些培训,进修,夜校任何新的兴趣都将会有助于发展你的优势。多看,多听,让你的头脑保持活跃。活到老,学到老。 人生成功第人生成功第2课课o 令自己感到沮丧的秘诀就是用空闲时间去烦恼自

59、己是否快乐。所以不要费事去想它!摩拳擦掌干起来吧。你将热血沸腾,你会头脑清醒。很快,在你身体中的这种高涨的积极人生观将把烦恼从你的头脑中赶出去。行动起来,忙碌起来。这是世界上最便宜的一种药,也是最好的一种。人生成功第人生成功第3课课o 在困境中寻找成功的希望逆境是一所最好的学校。每一次失败,每一次打击,每一次损失,都蕴育着成功的萌芽,都教会我在下一次有更出色的表现。我再也不会逃避现实,也不会拒绝从以往的错误中获取经验,我不再因此而促成自己的失败。因为我知道,宝玉不经磨砺就不能发光,没有,我也不能完善自我。现在我知道,灵魂倍受煎熬的时刻,也正是生命中最多选择与机会的时刻。任何事情的成败取决于我在

60、寻求帮助时是抬起头还是低下头。无论何时,当我被可怕的失败击倒,在最初的阵痛过去之后,我都要想方设法将苦难变成好事。伟大的机遇就在这一刻闪现这苦涩的根必将迎来满园芬芳! o 我将一直在困境中寻找成功的希望。 人生成功第人生成功第4课课o 没有人可以使你感到自卑我选择自我感觉良好,这样我能更加开放地学习。如果人们给我负面的回应或是批评我做的事情,我不会认为他们所说的就表明我是一个“差劲的”人。我坚信自尊由我掌控,这让我毫无戒心地去听取别人的反馈,想看看是否有我可以学习的东西。我们每天都有两种选择。我们可以感到自己很棒,也可以感到自己很差劲。难道有人会选择后者吗?人生成功第人生成功第5课课o紧紧抓住

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