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文档简介
1、钛白领域代表性专利技术-乘钒钛文化之风 创钒钛经济之业原创 邹建新等近年钛白领域代表性专利技术(1)微波热法制备金红石型钛白粉中山大学公开了一种新的金红石型钛白粉的制备方法,即利用微波辐射场下的微波介电热效应驱使锐钛型钛白粉转型为金红石型钛白粉,一定量的锐钛型钛白粉原料在适当的微波功率条件下加热适当时间,即可完全转型为金红石型钛白粉;微波热使转型完全且迅速,产物的物相单纯,符合使用要求,且所用设备简单,操作简便,工作环境洁净,适合生产应用,具有可靠、节能、高效、环保等方面的优势。(2)硫酸法钛白酸解废料通过浮选获得钛精矿的方法周建国提出了一种硫酸法钛白酸解废料通过含钛介质浮选获得钛精矿的选矿方
2、法,具体为钛白酸解废料在沉淀、浓缩过程中采取加水、加碱或同时加水和碱的方法降低废料的含酸量,采用机械搅拌式浮选机等常规浮选机,反浮选脱硫pH值控制在3.55,浮选钛矿过程中pH 值控制在5.05.8,加入的含钛介质可添加在浮选脱硫之前,也可添加在浮选脱硫之后、浮选钛矿之前。本发明方法可获得合格的钛精矿(TiO247,硫0.2),酸解废料中 TiO2的回收率60。可以实现资源的重复使用,减少环境污染。(3)利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法中国科学院过程工程研究所提出了一种由高钛渣及利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛(钛白粉)的方法。以高钛渣为原料,使其与350550的氢氧化钠发生反应制备中间产物,然
3、后将中间产物进行水洗(或碳酸化)、酸溶、还原、水解、煅烧后制备锐钛型或金红石型二氧化钛。碱循环、酸循环和分离技术大大降低了生产能耗,简化了生产过程,减少了设备投入,提高了工艺可操作性,为钛资源的综合利用及二氧化钛(钛白粉)的制备提供了一条有效的途径。(4)一种铈包膜钛白粉及其制备方法攀枝花学院提出了一种复合包膜钛白粉及其制备方法,该复合包膜钛白粉的表面包膜硅、铝、锆中至少一种和铈。制备方法分为打浆分散、细磨筛选、无机包膜、洗涤过滤、干燥、粉碎共6个步骤,其制备方法简单,不需要特殊设备。其综合颜料性能优良,蓝相光谱特征值优于国际先进水平,其分散性、亮度等方面也达到国际先进水平,具有广阔的应用前景
4、。(5)盐酸-萃取法制备金红石钛白的方法陈泽安公开一种盐酸-萃取法制备金红石钛白的方法。将钛铁矿用盐酸分解,铁粉还原高价铁,再用溶剂萃取法分离出四氯化钛变成一定浓度的水溶液,往水溶液添加高分子有机物进行热水解,过滤漂白获高纯度偏钛酸微细颗粒,盐处理,微波干燥,900煅烧,过筛,即可得微细金红石钛白。反应过程中盐酸循环使用,无废物排放,环境友好,容易操作,成本低,能耗小,低品位或富钛料均可使用。比传统的氯化法生产金红石钛白优越。(6)一种硫酸法钛白粉生产中酸解主反应时尾气处理的方法武汉方圆钛白粉公司提出了一种硫酸法钛白粉生产中酸解主反应时尾气处理的方法,它包括酸解罐、烟囱、文丘里管、循环水池、水
5、洗塔,其特征在于在水洗塔和尾风机之间还有文丘里管和气室,水洗塔的上端通过管道通入文丘里管的上端,文丘里管的下端位于气室上,气室上端的管口与尾风机连接。克服了现有技术处理方法易造成环境污染的不足,具有污染物的排放浓度大大低于国家规定的限值标准,同时尾气排气温度更低,气量更小的优点。(7)由钛铁矿或高钛渣亚熔盐法清洁生产二氧化钛和六钛酸钾晶须的方法中国科学院过程工程研究所提出了以钛铁矿或高钛渣为原料清洁生产二氧化钛(钛白粉)与六钛酸钾晶须的方法。该方法包括钛铁矿或高钛渣在亚熔盐KOH液相介质中进行反应,KOH与钛铁矿或高钛渣的重量比为 4181;反应得到含碱液、钛酸盐和富铁渣的混合反应产物;钛酸盐
6、反应产物的水解或酸解、煅烧、除杂后获得纯化的二氧化钛或六钛酸钾晶须产品。反应温度为240350,钛回收率在99以上,与目前工业上采用的硫酸法或氯化法工艺相比较,钛回收率提高,所制备的二氧化钛可以做颜料,涂料等;所制备的六钛酸钾(K2Ti6O13)晶须可作为绝缘材料,耐火材料,摩擦材料等。(8)一种致密复合膜钛白粉的表面处理方法清华大学等提供了一种金红石型致密复合膜钛白粉的表面处理方法。它突破了传统的致密膜包膜处理思路,从提高料浆搅拌强度、降低包膜温度的理论入手,通过对包膜温度、浓度、速度、pH值等工艺控制,实现厂整体工艺的创新,简化了流程,降低了生产成本。生产出来的金红石钛白粉,膜层光滑、均匀
7、、连续、致密,耐候性达到国际同类产品水平。(9)一种硫酸法制钛白的连续酸解方法惠沄钛白公司公开了一种硫酸法制钛白的连续酸解方法。先开启尾气处理系统,按浓硫酸中的纯硫酸与钛矿粉质量比为1.31.71,将浓硫酸与钛矿粉混合均匀,混合温度低于35,得到酸矿混合液;将酸矿混合液和反应启动水注入反应容器内,酸矿混合液注入速度为36m3/h,以反应器内温度为140170为准调整反应启动水的注入速度,得到颗粒固相物;将颗粒固相物与水或废酸加入到溶解槽内溶解,通过调节溶解水的流量确保硫酸氧钛钛液的F值为1.751.85,钛液稳定性500ml,而得到硫酸氧钛钛液。通过控制酸解主反应的浓硫酸和钛矿粉的混合比和主反
8、应的状态和温度,使得反应过程十分平稳,提高了酸解的质量,酸解后的固相物颗粒均匀细小,溶解的更快更彻底,从而提高了酸解的收率和产量。(10)一种钛白粉的连续无机包膜方法攀钢提供了一种钛白粉的连续无机包膜方法,包括以下步骤:第一包膜处理,将钛白粉浆料与第一包膜物质和第一中和物质在第一混料装置中混合,混合后的钛白粉浆料在第一超声装置中进行超声分散以及在第一熟化装置中对钛白粉浆料进行熟化;第二包膜处理,经第一包膜处理的钛白粉浆料与第二包膜物质和第二中和物质在第二混料装置中混合,混合后的钛白粉浆料在第二超声装置中进行超声分散以及在第二熟化装置中对钛白粉浆料进行熟化。制备的钛白粉包覆均匀、产品耐候性好、分
9、散性好。(11)采用低浓度钛液水解生产颜料钛白的方法攀枝花学院公开了一种采用低浓度钛液水解生产颜料钛白的方法,提供了一种生产成本更低的生产颜料钛白的方法。包括如下步骤:a、按体积配比取1325份9298的水作为底水,加入24份以TiO2计总钛浓度为220240g/l的钛液,立即加入100份已预热至9098的170189g/l低浓度钛液,混匀并维持体系温度为9298;b、升温至第一沸点,保持微沸,待溶液变为钢灰色,停止加热,进行熟化;c、熟化结束后,再次加热至第二沸点,保持微沸,第二沸点后80100min时加稀释水,第二沸点后2.53h结束水解反应,得到水解物料;d、水解物料经过酸洗、漂白、水洗
10、、盐处理、煅烧、粉碎后得颜料钛白。(12)偏钛酸直接包膜生产金红石型钛白粉的方法攀枝花学院公开了一种偏钛酸直接包膜生产金红石型钛白粉的方法,先将偏钛酸进行表面包膜处理,再进行煅烧,具体是偏钛酸先经强力分散后,直接进行表面包膜处理,再通过水洗除去包膜时留下的酸碱盐,然后进入回转窑煅烧,出窑后进行气流粉碎,即可制得金红石型钛白粉产品。可以降低设备投资,减少生产成本,具有较好的经济效益和社会效益;生产的钛白粉颜料性能与传统商品钛白粉相当或优于传统商品钛白粉,钛白粉颜料性能指标均符合国家最新二氧化钛颜料国家标准(GB/T1706-2006)中对钛白粉的要求。(13) 一种以盐酸浸出渣制备钛白粉的方法攀
11、枝花新中钛公司提供了一种制备钛白粉的方法,包括:采用钛铁物料以盐酸浸出法制备的高钛盐酸浸出渣作为原料或原料之一,利用硫酸酸解制备钛液,钛液经氧化和有机萃取提纯后水解得偏钛酸,偏钛酸再经洗涤、盐处理、煅烧和表面处理而制得钛白粉。将含氯化盐的盐酸复合体系溶液在浸取钛铁物料后分流处理循环回用,并且将其与钛液有机萃取提纯和硫酸体系循环工艺有机配套,从而减少了钛液处理工序和成本,且由于所用盐酸、硫酸和有机萃取剂可循环使用,因此不产生硫酸亚铁(绿矾),从而有效降低了稀硫酸和酸性废水的排放,显著提高了钛白粉质量。实现了整个流程的高效、清洁、低成本、低能耗、低废弃物排放功效,为硫酸法钛白粉生产提供了一种新型的
12、工艺技术,并能有效利用攀西地区高钙镁含量的细粒岩型钛铁矿。(14)连续浓缩分离机无锡市扬名金属工具厂提供了一种连续浓缩分离机用于废水中偏钛酸的回收,属过滤装置。主要有框架、滤板二部分组成。滤板由进口端片和尾片分别置放首尾各一片,中间放槽片和滤片,槽片和滤片则有若干片,总数为单,槽片和滤片间隔置放,片与片之间有滤布相隔。可以连续操作运行,特别适用钛白行业废水中的偏钛酸的回收,并能降低成本,提高工作效率。(15)一种钛白粉生产专用闪蒸干燥机河北麦森钛白公司公开了一种钛白粉生产专用闪蒸干燥机,包括干燥器、加料器、送风机、加热器、搅拌机、分级器、旋风分离器、引风机、除尘装置以及卸料装置;搅拌筒为上开口
13、的回转结构,其底面的回转截面为“W”形,其立面为圆柱状筒体、且其顶端通过过渡锥面与干燥器底端对接;搅拌筒底面外侧倒锥面与水平面之间的夹角为60度所述搅拌筒侧壁上设有沿其切线方向的进风口;其优点在于:将搅拌筒底面倒锥面与水平面之间的夹角修改为60度,同时增大搅拌筒侧壁上的环隙的距离,在具体使用时可以增大底部风速,有效改善搅拌筒底部颗粒堆积的状况,防止超负荷停车现象的发生,提高设备使用效率和产能。(16)食品级二氧化钛的制备方法江苏宏远药业公司公开了一种食品级二氧化钛的制备方法,制备过程如下:将钛白粉与去离子水按38:1重量份的配比先混合均匀,然后再加入0.00480.064重量份双氧水、0.00
14、240.32重量份甲酸、0.00120.128重量份乙酸铵及0.120.64重量份硝酸,待反应后静置一段时间,然后加入2363重量份的去离子水,之后进行吸滤、干燥处理,干燥后进行粉碎即得食品级二氧化钛产品。易于去除工业级二氧化钛中的杂质,产品制备出来就是食品级二氧化钛,产量高,产品质量有保证。(17)一种从钛白废水中规模化回收钪的方法湖南东方钪业公司公开了一种从钛白废水中规模化回收钪的方法,将离心萃取机和管道混合器配合使用,用P507作为萃取剂萃取。具有时间短、处理量大、占地面积小、同时实现油水分离。通过用H2O2和硫酸混合液洗涤有机相,大大降低碱反物的量,进一步的酸溶解,除去大部分的杂质,减
15、少了后段工序处理量。该方法可以大规模从废水中获得纯度为98%的氧化钪。(18)一种高浓度钛液的制备方法中国科学院过程工程研究所提供了一种由碱熔盐法钛白清洁生产技术中的固体中间产物一步制备高浓度钛液的方法。以碱熔盐法钛白清洁生产工艺中的无定形的固体中间产物为原料,采用低浓度硫酸,在低温酸解下一步制备出高浓度澄清钛液(浓度为220300g/L,以TiO2计),较传统硫酸法钛白生产技术,可省去真空浓缩等步骤,且得到的钛液浓度高于传统硫酸法真空浓缩后的钛液浓度;简化了钛白生产流程,减少了设备投入,降低了能耗,提高了产能与产品质量。参考文献1 陈朝华,刘长河.钛白粉生产及应用技术M.北京:化学工业出版社
16、,2006.2 孙康.Ti提取冶金物理化学M.北京:冶金工业出版社,2001.3 张益都.硫酸法钛白粉生产技术创新M.北京:化学工业出版社,2010.4 莫畏,邓国珠,罗方承.钛冶金(第二版)M.北京:冶金工业出版社,2006.5 唐振宁.钛白粉的生产与环境治理M.北京:化学工业出版社,2000.6 邓捷,吴立峰,乔辉,等.钛白粉应用手册M.北京:化学工业出版社,2003.7 陈德彬.硫酸法钛白粉实用生产问答M.北京:化学工业出版社,2009.8 陈朝华.钛白粉生产技术问答M.北京:化学工业出版社,1998.9 毋伟,陈建峰,卢寿慈.超细粉体表面修饰M.北京:化学工业出版社,2004.10 邹
17、建新,杨成,彭富昌.我国钛白生产技术现状与发展趋势J.稀有金属快报,2007,26(4):1-5.11 邹建新,杨成.超细TiO2颗粒表面包覆CeO2膜的研究J.微细加工技术,2006,(5):13-15.12 毕胜.2011年中国钛白行业运行状况与趋势分析J.现代涂料与涂装,2012,(7):1-5.13 李沅英. 微波热法制备金红石型钛白粉P.中国专利:97122303.3,1998.06.17.14 周建国.硫酸法钛白酸解废料通过浮选获得钛精矿的方法P.中国专利:200710202429.9,2008.04.16.15 王丽娜. 利用氢氧化钠清洁生产二氧化钛的方法P.中国专利:20061
18、0114130.3,2008.05.07.16 邹建新. 一种复合包膜钛白粉及其制备方法P.中国专利:200710202501.8,2008.03.19.17 陈泽安. 盐酸-萃取法制备金红石钛白的方法P.中国专利:200510124450.2,2006.05.03.18 毛 明. 一种硫酸法钛白粉生产中酸解主反应时尾气处理的方法P.中国专利:200610019227.6,2006.12.27.19 仝启杰. 由钛铁矿或高钛渣亚熔盐法清洁生产二氧化钛和六钛酸钾晶须的方法P.中国专利:200610007297.X,2007.08.29 .20 王亭杰. 一种致密复合膜钛白粉的表面处理方法P.中国专利:201010120761.2
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