QFT A146-2008 甲醛

1、Q/FT北汽福田汽车股份有限公司企业标准Q/FT A1462008汽车内饰件甲醛含量试验方法 技术标准发布发放专用章分 发 有 效分发日期：2008年02月22日 20080222发布20080320实施北汽福田汽车股份有限公司 发 布Q/FT A1462008前 言本标准由北汽福田汽车股份有限公司工程研究院提出并归口。本标准起草单位：北汽福田汽车股份有限公司工程研究院车身中心。本标准主要起草人：徐东求、孙健强、李维增、陶冶、尹凤英。本标准由北汽福田汽车股份有限公司工程研究院车身中心负责解释。I汽车内饰件甲醛含量试验方法1 范围本标准规定了本公司乘用车产品内饰零部件甲醛含量试验的试验设备、试样

2、要求、试验过程、试验结果计算等内容。本标准所规定的试验方法适用于本公司乘用车产品内饰零部件的甲醛含量检测。2 术语和定义甲醛散发：将一些非金属材料存放于一定的气候和温度下时，散发出有害物质甲醛的倾向为“甲醛散发”。3 试验目的测定汽车内饰非金属材料中的甲醛散发值。4 试验原理测试时，将尺寸一定的试样固定在紧闭的装有蒸馏水的1 L聚乙烯瓶中，试样位于蒸馏水的上方。60 下将其保温3 h。待瓶冷却后，用分光光度计或高效液相色谱仪（HPLC）测定被蒸馏水所吸收的甲醛含量。用分光光度计测定甲醛散发基于所谓的HANTZ反应，在这反应中甲醛与铵离子和乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶（DDL）。DDL是一

3、种黄色的络合物，它在412 nm波长时吸收最大。用分光光度计可测出412 nm波长时含有黄色络合物的溶液与蒸馏水相比的吸光度，这一方法称为乙酰丙酮法。乙酰丙酮法反应方程式见图1。图1 乙酰丙酮法的反应方程5 试验设备甲醛散发可用分光光度计来进行测定。除此之外，还需要一些辅助物品：精度为±1 mg的分析天平；通风保温箱；带有螺纹瓶盖的体积为1 L的实验室用聚乙烯瓶。瓶盖上装有特种钢钩子。其密封性可用顶空瓶密封片来保证。实验室用品：容量瓶、移液管、烧杯、锥形瓶（250 ml）、精密滴定管（50 ml）、光程为1 cm的比色皿。6 试样要求6.1 每个试样的外形尺寸（长×宽

4、15;厚）为： 40 mm×100 mm×t mm（t为所用材料或待测零件的厚度）。6.2 每种材料要取六个试样。其中五个用于甲醛测定，一个用于含水量测定。6.3 软的材料(例如真皮)可用剪刀剪出试样。6.4 在1 L聚乙烯瓶的瓶盖内侧有一个钩子。为此在试样上剪个裂口（软的材料）或钻个孔（硬的材料），挂在钩子上。6.5 过硬的材料（例如POM，一种硬塑料）可用带锯机切割试样。为了将试样固定在钩子上，在每个试样上钻一个直径大于钩子直径的孔，这个孔距离上边缘10 mm，位于当中。6.6 试样应是新生产的产品，并在产品下线时用密闭的塑料袋存放，试样在生产后两星期内完成试验。7 试

5、验过程7.1 校正分光光度计测试前必须对分光光度计进行校正，从而确定校正因子。校正过程分九步进行。7.1.1 用乙酰丙酮和蒸馏水制备乙酰丙酮溶液在一个1000 ml容量瓶（防光的棕色瓶）中加入约300 ml蒸馏水。再在容量瓶中尽可能准确地加入4 ml乙酰丙酮（分析纯）。将蒸馏水加入容量瓶中直至1000 ml刻度。用瓶塞将容量瓶塞紧，晃动容量瓶，室温放置避光处（盖住或放在暗柜中）。这一溶液可保存28 d。7.1.2 用乙酸铵和蒸馏水制备乙酸铵溶液称取200 g晶体状的乙酸铵（分析纯），置于一个500 ml的烧杯中。在烧杯中加入约300 ml蒸馏水。然后用一个小的实验室用电炉轻微地加热装有乙酸铵和

6、蒸馏水的烧杯。加热和搅拌会加速溶解。乙酸铵溶解后，停止加热。烧杯保持不动，直至烧杯中溶液的温度重新达到室温。溶液体积与温度有关。将烧杯中的溶液移入一个1000 ml容量瓶中，用蒸馏水多次冲洗烧杯。将蒸馏水加入容量瓶中直至1000 ml刻度。用瓶塞将容量瓶塞紧，晃动容量瓶，室温保存。这一溶液可保存28 d。7.1.3 用甲醛溶液和蒸馏水制备甲醛标准溶液在一个1000 ml容量瓶中加入约300 ml蒸馏水。将容量瓶放在分析天平上，天平调零。将甲醛溶液(浓度为35%到40%)滴入容量瓶，直至大约1 g重。将蒸馏水加入容量瓶中直至1000 ml刻度。用瓶塞将容量瓶塞紧，晃动容量瓶。注：每次校正时，要制

7、备新的甲醛标准溶液。7.1.4 用碘量滴定法测定甲醛标准溶液的准确浓度，具体按下列a）、b）、c）、d）、e）的规定。a）准备好下列反应溶液碘溶液： c（I2）0.05 mol/L硫代硫酸钠溶液：c（Na2S2O3）0.1 mol/L氢氧化钠溶液：c（NaOH）1 mol/L硫酸：c（H2SO4）1 mol/L淀粉溶液质量分数：1，（也就是1 g淀粉溶于100 g蒸馏水中）注1：应采用分析纯的反应剂和蒸馏水来制备反应溶液。注2：使用硫代硫酸钠前，应用碘量滴定法检验它的浓度。b）先取20 ml甲醛标准溶液，然后取25 ml碘溶液，最后取10 ml氢氧化钠溶液加入一个250 ml的锥形瓶中混合。将

8、其避光保存15 min（盖住或放在暗柜中）。然后在这混合溶液中添加15 ml硫酸。c）混合溶液中过剩的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定。过程如下：在一个50 ml精密滴定管中加入硫代硫酸钠溶液，读出精密滴定管中硫代硫酸钠溶液的体积V1。用精密滴定管将硫代硫酸钠溶液慢慢地滴入混合溶液中，同时均匀地晃动混合溶液。混合溶液的原色为深红色。随着硫代硫酸钠溶液的滴入，混合溶液的颜色越来越淡，当混合溶液的颜色为浅黄色时，也就是接近滴定终点时，加入几滴淀粉溶液作为指示剂。缓慢地将硫代硫酸钠溶液继续滴入混合溶液中。一旦混合溶液变成无色，立即停止滴定，读出剩下的硫代硫酸钠溶液的体积V2。算出用甲醛标准溶液做试验时所用去

9、的硫代硫酸钠溶液的体积V： V=V1V2式中：V试验时所用去的硫代硫酸钠溶液的体积；V1滴定前，精密滴定管中硫代硫酸钠溶液的体积；V2滴定后（混合液变为无色时），精密滴定管中剩下的硫代硫酸钠溶液的体积。d）以同样方式用蒸馏水进行空白试验将20 ml蒸馏水与25 ml碘溶液和10 ml氢氧化钠溶液混合。（避光）放置15 min后添加15 ml硫酸。过剩的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定。这样就测定出空白试验时所用去的硫代硫酸钠溶液的体积V0。e）用下列公式计算甲醛标准溶液的浓度c(HCHO)式中：c(HCHO)甲醛标准溶液的浓度（mg/L）；VO 空白试验时所用去的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）；V 用甲

10、醛标准溶液做试验时所用去的硫代硫酸钠溶液的体积（ml）；C(Na2S2O3) 硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/L）；7.1.5 用甲醛标准溶液和蒸馏水制备甲醛校正溶液在一个微量滴定管中加入甲醛标准溶液。在一个1000 ml容量瓶中加入约300 ml蒸馏水。用微量滴定管将一定体积的甲醛标准溶液滴入容量瓶中，该体积中含有15 mg甲醛。这个体积可用已准确测定的甲醛标准溶液的浓度计算出来。将蒸馏水加入容量瓶中直至1000 ml刻度。1 ml这样制备的甲醛校正溶液中含有15 ug甲醛。7.1.6 用蒸馏水稀释甲醛校正溶液，六个甲醛浓度不同的稀释过的甲醛校正溶液准备六个容量瓶（100 ml）。在这六个10

11、0 ml容量瓶中，一个不加甲醛校正溶液，另五个分别加入5 ml、10 ml、20 ml、50 ml和100 ml的甲醛校正溶液。在每个容量瓶中加入蒸馏水直至100 ml刻度。这六个稀释过的甲醛校正溶液的甲醛浓度位于0 ugml到15 ugml之间。7.1.7 将六个稀释过的甲醛校正溶液与乙酰丙酮溶液和乙酸铵溶液混合并且加热准备六个带瓶塞的容量瓶（50 ml）。用移液管从每个稀释过的甲醛校正溶液中各取出10 ml，分别移入六个容量瓶中。取样从最低浓度开始，结束于最高浓度。取样前必须用待取溶液至少清洗三次移液管。用其它干净的移液管在每个容量瓶中各移入10 ml乙酰丙酮溶液和10 ml乙酸铵溶液。用

12、瓶塞将这六个容量瓶塞紧，晃动容量瓶，在40 水浴中将其加热15 min。加热时甲醛与乙酸铵中的铵离子和乙酰丙酮反应生成DDL。甲醛浓度越高，溶液的黄色越深。加热15 min后，从水浴中取出这六个容量瓶，避光冷却至室温（大约1 h）。7.1.8 用分光光度计测定溶液的吸光度 a）打开分光光度计，将波长调到412 nm，让设备自行达到运行温度，准备好两个光程为1 cm的比色皿；其中一个用于蒸馏水，一个用于样品，在一个比色皿中加入蒸馏水，用干净滤纸擦净比色皿外表面，打开分光光度计样品室盖子，将比色皿置于样品室中放置蒸馏水比色皿的托架中，在另一个比色皿中加入一种已经混合并且加热过的溶液，用干净滤纸擦净

13、比色皿外表面，然后将这个比色皿置于样品室中放置样品比色皿的托架中，关上样品室盖子，分光光度计会测定并显示出在412 nm波长时溶液与蒸馏水相比的吸光度，读出并记录吸光度值。b）用同样方法测定另五个溶液（共六个溶液）与蒸馏水相比的吸光度。注1：吸光度测定从最低甲醛浓度开始，结束于最高甲醛浓度。注2：测试一种溶液前，必须用待测溶液至少清洗三次比色皿。7.1.9 画出校正曲线，算出校正因子用分光光度计测定出各个甲醛浓度确定的稀释过的甲醛校正溶液的吸光度。画出一条吸光度对甲醛浓度的直线（即校正曲线），见图2所示。校正曲线的斜率和相关系数也可用这个程序算出。校正因子f等于校正曲线的斜率的倒数。在以后计算

14、甲醛散发时要应用校正因子f。图2 校正曲线7.2 试验进行准备试样时，每种材料取六个外形尺寸（长×宽×厚）为： 40 mm×100 m×t mm（ t为所用材料或待测零件的厚度）的试样；其中五个用于甲醛测定，一个用于含水量测定。7.2.1 测定含水量a）用分析天平将一个试样称重，质量为m1，精确到±0.001 g；b）将这试样放入通风保温箱，103 下保温24 h。c）24 h后，取出试样，将其放在带有硅胶的干燥器中冷却到室温。这一冷却过程大约持续60 min；d）试样冷却后，称重，质量为m0，精确到±0.001 g；e） 用下列公式

15、计算含水量H：H=式中：m1干燥前试样重量，单位为克（g）；m0干燥后试样重量，单位为克（g）。7.2.2 准备好六个体积为1 L的聚乙烯瓶。在瓶上写上0到5的编号。编号为0的聚乙烯瓶用于蒸馏水进行的空白试验，其余五个聚乙烯瓶用于试样进行的试验。7.2.3 将五个准备好的试样编号为1到5号，用分析天平对它们分别称重，每个试样的重量为m，精确到±0.001 g。7.2.4 在所有六个聚乙烯瓶中，各加入50 ml蒸馏水。7.2.5 用瓶盖将没有试样的编号为0的聚乙烯瓶旋紧。五个已称重的试样挂在瓶盖的钩子上，旋紧试验瓶，使其气密封。此时试样编号必须与聚乙烯瓶的编号一致。7.2.6 将这六个聚乙烯瓶放在通风保温箱中，60 下保温3 h。3 h后将聚乙烯瓶从通风保温箱中取出，室温下置放1 h。7.2.7 准备好六个容量瓶（50 ml），在容量瓶上写上0到5的编号。8 试验结果计算8.1 用下列公式计算各个取自于待测材料的试样的甲醛散发：甲醛散发式中：AS用试样进行试验的溶液的吸光度；AB没有试样的空白试验的溶液的吸光度；f 校正因子，即校正时所测得的校正曲线斜率；m试样重量（g）；H材料的含水量()；V试验瓶中蒸馏水的体积；F换算到每千克试样的分析结果所需的系数(F =10)；m（atroProbe）绝对干燥试样质量（kg）；m（HC