维生素 Vitamin

1、 第第11章章 维生素与辅酶维生素与辅酶 1、概念概念维生素是机体维持正常生命活动所必不可维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。人体不能合成。少的一类有机物质。人体不能合成。2、发现、发现孙思邈（孙思邈（581-682）：动物肝脏治疗夜盲证，谷皮汤）：动物肝脏治疗夜盲证，谷皮汤熬粥治疗脚气病熬粥治疗脚气病1886-1897：荷兰人：荷兰人Eijkman在米糠中发现了治疗在米糠中发现了治疗“脚气病脚气病”的的“保护因素保护因素”。Grijins证明米糠中证明米糠中含有一种含有一种“营养因素营养因素”，并提出，并提出“营养缺乏症营养缺乏症”的概念；的概念；1906：英国：英国F.G

2、.Hopkins通过小鼠实验得出结论，维通过小鼠实验得出结论，维生素是正常膳食中的必需辅助因子。生素是正常膳食中的必需辅助因子。 脂溶性维生素脂溶性维生素：Vit AVit A、D D、E E、K K 等。等。 溶于脂类溶剂，不溶于水，在食物中通常与脂溶于脂类溶剂，不溶于水，在食物中通常与脂 一起存在，吸收它们，需要脂肪和胆汁酸。一起存在，吸收它们，需要脂肪和胆汁酸。 可直接参与代谢的调节作用可直接参与代谢的调节作用. .水溶性维生素水溶性维生素：Vit CVit C、B B1 1、B B2 2、B B6 6、B B1212等等通过转变成辅酶对代谢起调节作用通过转变成辅酶对代谢起调节作用lVi

3、t A分分A1, A2两种，是不饱和一元醇类。两种，是不饱和一元醇类。l Vit A1: 视黄醇视黄醇l Vit A2: 脱氢视黄醇脱氢视黄醇l1分子-胡萝卜素2分子Vit Al1分子 -胡萝卜素1分子Vit A l1分子 -胡萝卜素1分子Vit A l1分子黄玉米色素1分子Vit A视紫红质视紫红质 缺乏症状：夜盲症，干眼病等。缺乏症状：夜盲症，干眼病等。视黄醛视黄醛 + 糖蛋白糖蛋白光暗 主要来自动物性食品，动物肝脏， 乳制品，蛋黄中最多n维生素维生素D D是是化合物，主要有化合物，主要有D D2 2,D,D3 3, , D D4 4, D, D5 5。其中。其中D D2 2,D,D3 3

4、活性最高。活性最高。麦角固醇7-脱氢胆固醇22-双氢麦角固醇7-脱氢谷固醇维生素D2维生素D3维生素D4维生素D5v来源及性质来源及性质 在动物和植物中均存在，在动物和植物中均存在，Vit D常与常与Vit A共存共存 。v生理功能生理功能 促进肠壁对促进肠壁对Ca 2+、P的吸收的吸收 ，调节其代谢，有，调节其代谢，有助于骨骼的钙化和牙的形成助于骨骼的钙化和牙的形成 缺乏：小孩患佝偻病或软骨病和抽搐缺乏：小孩患佝偻病或软骨病和抽搐过多：内脏有钙盐沉淀，还可使肾功能受损过多：内脏有钙盐沉淀，还可使肾功能受损 。化学结构化学结构 苯骈二氢吡喃的衍生物，依结构分为苯骈二氢吡喃的衍生物，依结构分为

5、生育酚及生育三烯酚；依甲基数目和生育酚及生育三烯酚；依甲基数目和位置分为位置分为、。 OHOR2R1R3l来源及性质 植物油中，豆类及莴苣叶等蔬菜； 淡黄色油状物；对酸碱及热稳定，对氧敏感， 可作为抗氧化剂；可被紫外线破坏，259nm有吸收光带。 l生理功能生理功能 生理活性 抗动物不育症。人类尚未见缺乏症。 治疗营养性巨红细胞贫血有一定疗效。 抗氧化剂 化学结构化学结构 有K1、K2、K3、 K4， 其中K1、K2 是天然的。 它们都是甲基萘醌的衍生物。K3的一些衍生物也 具有Vit K的生物活性。 2-甲基-1,4-萘醌叶绿醌甲基萘醌类l来源及性质来源及性质K1绿色植物及动物肝中含量丰富；

6、K2在鱼肉中含量也较丰富，在人体内可由肠道细菌合成； K1黄色油状物，K2黄色晶体。耐热，易被光和碱破坏。 l生理功能生理功能 促进血液凝固。又称凝血Vit 或抗出血Vit 。 人体一般不缺乏。 长期服用抗菌素或磺胺药物才发生缺乏症。新生婴儿因肠道细菌缺乏，可能出现暂时性缺乏症。Vit CB族Vit 硫胺素(B1)和脱羧辅酶 尼克酸和尼克酰胺、辅酶I 辅酶II 核黄素(B2)和黄素辅酶泛酸和辅酶A吡哆素（Vit B6）Vit B12和辅酶B 12生物素叶酸和叶酸辅酶 lVit B1化学结构 嘧啶环 、噻唑环（分子中含有硫和氨基）。 l焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶，它的前体是硫胺素焦磷酸硫胺素是脱

7、羧酶的辅酶，它的前体是硫胺素(维生维生素素B1)。 l植物中分布广泛，种子外皮及胚芽中。植物中分布广泛，种子外皮及胚芽中。 高等植物中，游离硫胺素形式。高等植物中，游离硫胺素形式。 动物及酵母中，硫胺素主要以动物及酵母中，硫胺素主要以TPP形式存在。形式存在。l稳定性（稳定性（ 在在 溶液中）：酸性较稳定，中性及碱性溶液中）：酸性较稳定，中性及碱性易氧化，易氧化， 酸性及中性，耐热。极易溶于水。酸性及中性，耐热。极易溶于水。l紫外吸收紫外吸收 ： 233 nm、 267nm。l呈色呈色 ：氰化高铁碱性溶液，：氰化高铁碱性溶液， 硫色素（深蓝色荧硫色素（深蓝色荧光）。光）。 l 在细胞内以在细胞

8、内以TPP形式作为形式作为脱羧酶脱羧酶的的辅酶而参与糖代谢辅酶而参与糖代谢(p441)。l 缺乏：丙酮酸、乳酸在组织积累，血液和缺乏：丙酮酸、乳酸在组织积累，血液和脑组织中丙酮酸含量升高，得脑组织中丙酮酸含量升高，得脚气病脚气病。l硫胺素能抑制胆碱脂酶的活性，减少乙酰硫胺素能抑制胆碱脂酶的活性，减少乙酰胆碱的水解。临床上用来辅助治疗神经炎、胆碱的水解。临床上用来辅助治疗神经炎、心肌炎、食欲不振、消化不良等。心肌炎、食欲不振、消化不良等。 l包括尼克酸和尼克酰胺包括尼克酸和尼克酰胺 l化学结构：吡啶的衍生物化学结构：吡啶的衍生物 lCo I ，NAD + ：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸：尼克酰胺腺嘌呤

9、二核苷酸l Co II，NADP + ：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸：尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸尼克酸和尼克酰胺作为原料合成尼克酸和尼克酰胺作为原料合成NAD +及及 NADP +NAD + 及及NADP +是脱氢酶的辅酶，在生物氧化是脱氢酶的辅酶，在生物氧化过程中起重要作用。过程中起重要作用。缺乏症：赖皮病。长期单食玉米可引起缺乏症。缺乏症：赖皮病。长期单食玉米可引起缺乏症。l化学结构化学结构又名核黄素又名核黄素,由核糖醇由核糖醇 和和6，7- 二甲基异咯嗪两部二甲基异咯嗪两部分组成。分组成。 在体内以在体内以FMN和和FAD辅酶辅酶形式存在形式存在. 维生素维生素B2的衍生物的衍生物 功能：

10、在脱氢酶催化的氧化在脱氢酶催化的氧化- -还原反应中，起着电子和还原反应中，起着电子和质子的传递体作用。质子的传递体作用。NCCNHNNOOCH2CHCHCHCH2OPOHOHOHOHOOHCH3CH3P446动物肝脏、蛋黄、乳制品及酵母，大豆米糠动物肝脏、蛋黄、乳制品及酵母，大豆米糠.橙黄色晶体。橙黄色晶体。耐热，易溶于碱性溶液，微溶于水及乙醇。耐热，易溶于碱性溶液，微溶于水及乙醇。水溶液呈黄绿色荧光，根据其强弱可以定量水溶液呈黄绿色荧光，根据其强弱可以定量 。lFMN和和FAD与酶蛋白结合为黄素蛋白。与琥珀与酶蛋白结合为黄素蛋白。与琥珀酸脱氢酶、细胞色素酸脱氢酶、细胞色素C还原酶等有关。还

11、原酶等有关。l缺乏症缺乏症口腔、舌、眼皮、角膜、皮肤等发炎。临床上用于治疗口角炎、角膜炎、夜盲症等。 l化学结构化学结构 又名遍多酸。由一个有取代基的丁酸又名遍多酸。由一个有取代基的丁酸 （ ， 二羟二羟二甲基丁酸）二甲基丁酸）和一分子和一分子丙氨丙氨酸以酰胺键连接而成。酸以酰胺键连接而成。 CH2CCH3CH3CHOHCONHCH2CH2COHCOOHOl辅酶辅酶A是生物体内代谢反应中乙酰化酶是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶，它的前体是泛酸。的辅酶，它的前体是泛酸。CH2CCH3CH3CHOHCONHCH2CH2CNHCH2CH2SHOOOOHPOOHHONNNH2NNOPOOOHPOOO

12、HCH2l在体内主要以的形式参与代谢。在体内主要以的形式参与代谢。lCoA通过亲核转移活化的酰基或吸取一个质子活化酰基的通过亲核转移活化的酰基或吸取一个质子活化酰基的-氢氢.l与糖、脂、蛋白代谢密切相关。与糖、脂、蛋白代谢密切相关。l分布于动植物组织中，尤以肝脏、酵母分布于动植物组织中，尤以肝脏、酵母等丰富。等丰富。l淡黄色油状物，具酸性；易溶于水及乙淡黄色油状物，具酸性；易溶于水及乙醇，在酸性溶液中易分解，在中性溶液醇，在酸性溶液中易分解，在中性溶液较稳定。较稳定。P448l化学结构化学结构 包括吡哆醇包括吡哆醇 、吡哆醛和吡哆胺三种化合物，、吡哆醛和吡哆胺三种化合物，都是吡啶的衍生物。都是

13、吡啶的衍生物。 Vit B6以磷酸脂存在以磷酸脂存在磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛(PLP)和磷酸吡哆胺是和磷酸吡哆胺是转胺酶转胺酶和和氨基酸脱羧酶氨基酸脱羧酶的辅酶。的辅酶。 PLPP449l肝、肾、肌肉、米糠、种子胚及酵母l植物组织中，多以吡哆醛的形式存在，动物组织中，以吡哆醛及吡哆胺两种形式存在 l无色晶体，对酸较稳定 ，对光敏感 l以辅酶形式参与代谢以辅酶形式参与代谢l转胺酶和氨基酸脱羧酶的辅酶转胺酶和氨基酸脱羧酶的辅酶 lVit B12 含含Co的化合物。主体结构是一个咕啉核的化合物。主体结构是一个咕啉核和一个拟核苷酸两部分组成和一个拟核苷酸两部分组成,与与-CN配位配位连接，又称氰钴胺素。连

14、接，又称氰钴胺素。 lB12辅酶：辅酶： Co上可连接不同的配位基团：上可连接不同的配位基团：-CN,-CH3,-OH, 5-脱氧腺苷。脱氧腺苷。l 辅酶DMB2l促进分子内重排促进分子内重排l核苷酸还原成脱氧核苷酸，故参与核苷酸还原成脱氧核苷酸，故参与DNA的合成的合成l缺乏：核酸和蛋白质合成障碍，表现为缺乏：核酸和蛋白质合成障碍，表现为恶性贫血症恶性贫血症l存在存在 肝脏、酵母；肉、蛋、鱼、肾等也肝脏、酵母；肉、蛋、鱼、肾等也含有。人和动物的肠道细菌可合成。含有。人和动物的肠道细菌可合成。l红色晶体，无嗅无味；可溶于水，丙酮红色晶体，无嗅无味；可溶于水，丙酮及乙醇，不溶于及乙醇，不溶于CH

15、Cl3；结晶的性质稳；结晶的性质稳定，在中性溶液中耐热，日光和氧化剂定，在中性溶液中耐热，日光和氧化剂可将其破坏，强酸和强碱下易分解。可将其破坏，强酸和强碱下易分解。 l化学结构化学结构 含硫的化合物，可以看作是由噻吩环和尿素结含硫的化合物，可以看作是由噻吩环和尿素结合而成，侧链上有一个戊酸。合而成，侧链上有一个戊酸。 l生物素是生物素是羧化酶的辅酶羧化酶的辅酶 在在CO2的固定的固定中起重要作用中起重要作用l缺乏症：毛发脱落、皮肤发炎缺乏症：毛发脱落、皮肤发炎l在动植物界分布很广，如酵母、肝、肾、在动植物界分布很广，如酵母、肝、肾、蛋黄、蔬菜、谷物等。许多生物能自身蛋黄、蔬菜、谷物等。许多生

16、物能自身合成合成,动物如牛、羊也能合成，人体不能，动物如牛、羊也能合成，人体不能，但其肠道中的细菌能合成部分。但其肠道中的细菌能合成部分。l无色的长针状晶体，溶于热水，不溶于无色的长针状晶体，溶于热水，不溶于有机溶剂，对热和酸碱稳定，易被氧化有机溶剂，对热和酸碱稳定，易被氧化剂破坏。剂破坏。 l化学结构化学结构 又称蝶酰谷氨酸（又称蝶酰谷氨酸（PGA），其结构由），其结构由2氨基氨基4羟基羟基6甲基蝶啶、对氨基苯甲酸及甲基蝶啶、对氨基苯甲酸及L谷氨谷氨酸三部分组成。酸三部分组成。l四氢叶酸是叶酸的活性辅酶，转移一碳单位。四氢叶酸是叶酸的活性辅酶，转移一碳单位。NNH2NOHNNHHCH2HHH

17、NHCONHCHCOOHCH2CH2COOHl是体内一碳基团转移酶的辅酶，一碳基团的传递体。 叶酸辅酶 一碳基团N5甲基THF CH3N10甲酰基THF CHON5亚胺甲基 THF CH=NHN5、N10-甲烯THF =CH2N5、N10-甲川THF CHl在绿色植物中含量丰富（故名叶酸）。在绿色植物中含量丰富（故名叶酸）。 酵母、动物肝、肾中亦含有。酵母、动物肝、肾中亦含有。 l浅黄色结晶，微溶于水，不溶于有机溶剂，在浅黄色结晶，微溶于水，不溶于有机溶剂，在水溶液中易被破坏。水溶液中易被破坏。l硫辛酸是硫辛酸是6,8-二硫辛酸，二硫辛酸，有两种形式，有两种形式，即即 硫辛酸（氧硫辛酸（氧化型

18、）化型） 二氢硫辛酸二氢硫辛酸（还原型）（还原型）.l丙酮酸脱羧丙酮酸脱羧氧化过程中传递乙酰基和氢氧化过程中传递乙酰基和氢的辅酶。的辅酶。P442L型的氧化型和还原性都有生物活性。CCCCCC H2O HOH OH OHH OHOOCCOOOHH OHC H2O HCCCP461l是一些氧化还原酶的辅酶，能保护酶中是一些氧化还原酶的辅酶，能保护酶中的的SH基，使之不受氧化。可作供氢体。基，使之不受氧化。可作供氢体。参与一些羟化反应。参与一些羟化反应。 l缺乏：坏血病。缺乏：坏血病。l除人体、灵长类动物及豚鼠不能自行合除人体、灵长类动物及豚鼠不能自行合成外，其他生物体都能合成。成外，其他生物体都能合成。 新鲜水果及蔬菜，桔、橙、番茄、辣椒、新鲜水果及蔬菜，桔、橙、番茄、辣椒、鲜枣及松针含量丰富。鲜枣及松针含量丰富。无色片状结晶，有酸味；无色片状结晶，有酸味；易溶于水，不溶于有机溶剂；易溶于水，不溶于有机溶剂；是一种还原剂。是一种还原剂。 VitC参与体内的氧化还原反应参与体内的氧化还原反应1）与谷胱甘肽的氧化还原共同作用）与谷胱甘肽的氧化还原共同作用2）解毒作用）解毒作用