水和废水监测

1、第二章第二章 水和废水监测水和废水监测目的与要求目的与要求 1 1） 清楚水资源及其水质污染监测的对象、清楚水资源及其水质污染监测的对象、目的、监测项目和主要的水质监测分析方法；目的、监测项目和主要的水质监测分析方法；2 2） 掌握水质在物理性质、金属化合物和非金掌握水质在物理性质、金属化合物和非金属无机物、有机化合物监测的项目及监测方法；属无机物、有机化合物监测的项目及监测方法； 3 3） 掌握水质监测方案制订、水样采集保存掌握水质监测方案制订、水样采集保存和预处理以及底质监测。和预处理以及底质监测。学习重点学习重点水质监测方案的制订水质监测方案的制订水样样品的采集技术和保存；水样样品的采集

2、技术和保存； 优先监测物（优先监测物（bodbod5 5；codcod；phph；ssss；dodo；氨氮等）的测定方法。；氨氮等）的测定方法。水质监测方案的制订方法；水质监测方案的制订方法；监测布点的原则和方法监测布点的原则和方法 bod5bod5、codcod的测定方法的测定方法 学习难点学习难点2.1概述概述2.2水质监测方案的制定水质监测方案的制定 2.3水样的采集和保存水样的采集和保存 2.4水样的预处理水样的预处理 2.5物理性质的检验物理性质的检验 2.6金属化合物的测定金属化合物的测定 2.7非金属无机物的测定非金属无机物的测定 2.8有机化合物的测定有机化合物的测定 2.9底

3、质监测底质监测 2.10活性污泥性质的测定活性污泥性质的测定 2.11水质污染生物监测水质污染生物监测 本节内容：本节内容：1 1）概括介绍我国和世界水资源现状，）概括介绍我国和世界水资源现状，2 2）水体和水体污染的基本概念，）水体和水体污染的基本概念，3 3）水质监测的对象和目的，）水质监测的对象和目的，4 4）水质监测项目及确定的依据，）水质监测项目及确定的依据，5 5）介绍水质监测分析方法。）介绍水质监测分析方法。第一节第一节 概述概述2.1水质污染与监测水质污染与监测 2.1.1水资源及水质污染水资源及水质污染 1、水资源、水资源一、水资源及其水质污染一、水资源及其水质污染1.水资源

4、水资源2、水质污染、水质污染（water pollution ）（1 1）污染源）污染源自然：自然：氟化钙（萤石），会引起水体中氟含氟化钙（萤石），会引起水体中氟含 量增加，饮用此水会出现氟中毒现象。量增加，饮用此水会出现氟中毒现象。 黄曲霉素等。黄曲霉素等。非自然：非自然：由于人类的活动产生的污染源。由于人类的活动产生的污染源。 例如：工业废水、生活污水、其他废弃例如：工业废水、生活污水、其他废弃物等。物等。（2）水质污染类型）水质污染类型（3）水体自净）水体自净 当污染物进入水体后，首先被大量水稀释，当污染物进入水体后，首先被大量水稀释，随后经一系列物理、化学和生物变化，其结随后经一系列物

5、理、化学和生物变化，其结果使污染物浓度降低，并发生质的变化。果使污染物浓度降低，并发生质的变化。二、水质监测的对象和目的二、水质监测的对象和目的（water quality monitor object and goal） 1、水质监测的对象、水质监测的对象water monitoring subjects 2、水质监测的目的、水质监测的目的water monitoring objectives 1 1）地表水及地下水）地表水及地下水经常性监测经常性监测 2 2）生产和生活过程）生产和生活过程监视性监测监视性监测3 3）事故监测）事故监测应急监测应急监测4 4）为环境管理）为环境管理提供数据和

6、资料提供数据和资料 5 5）为环境科学研究）为环境科学研究提供数据和资料提供数据和资料三、监测项目（三、监测项目（monitoring items） 1、确定监测项目的依据、确定监测项目的依据 monitoring program principles 2、地表水监测项目（表、地表水监测项目（表2-1）3、工业废水监测项目（表、工业废水监测项目（表2-2）4、生活饮用水监测项目、生活饮用水监测项目(p33) cod、bod、悬浮物、悬浮物、nh3-n、总总n、总总p、阴离子洗涤剂、细菌总数、大肠菌群等。阴离子洗涤剂、细菌总数、大肠菌群等。5、医院污水监测项目：、医院污水监测项目： ph、色度、

7、浊度、悬浮物、余氯、色度、浊度、悬浮物、余氯、cod、bod、致病菌、细菌总数、大肠菌群等。致病菌、细菌总数、大肠菌群等。6、海水监测项目（、海水监测项目（p33）四、水质监测分析方法四、水质监测分析方法(water quality monitoring analysis method) 1、选择分析方法的原则、选择分析方法的原则 1）灵敏度、准确度能满足定量要求；）灵敏度、准确度能满足定量要求； 2）方法成熟；）方法成熟； 3）操作简便，易于普及；）操作简便，易于普及； 4）抗干扰能力好。）抗干扰能力好。2、水质监测分析方法分类、水质监测分析方法分类(classification) （试用（

8、试用方法）方法）3、水质监测常用的方法：、水质监测常用的方法： 化学法、电化学法、原子吸收分光光度法、化学法、电化学法、原子吸收分光光度法、离子色谱法、气相色谱法、等离子体发射光谱离子色谱法、气相色谱法、等离子体发射光谱(icpaes)法等。其中，化学法法等。其中，化学法(重量法、容量重量法、容量滴定法和分光光度法滴定法和分光光度法)目前在国内外水质常规监目前在国内外水质常规监测中还普遍被采用，占测定方法总数的测中还普遍被采用，占测定方法总数的50以上。以上。各种方法测定的组分列于各种方法测定的组分列于表表2-1。水污染可连续。水污染可连续自动监测的项目及方法见自动监测的项目及方法见表表2-5

9、表表2-1各类分析方法在水质监测中所占比重各类分析方法在水质监测中所占比重 表表2-4常用水质监测方法测定项目常用水质监测方法测定项目表表2-5水污染可连续自动监测的项目及方法水污染可连续自动监测的项目及方法国外水质监测方法国外水质监测方法五、污染物的形态分析五、污染物的形态分析 1、污染物的形态：、污染物的形态： 化学状态、价态、异构状态化学状态、价态、异构状态 2、形态分析方法、形态分析方法: 直接测定法；直接测定法； 分离测定法；分离测定法； 干法；干法； 理论计算法理论计算法第二节水质监测方案的制订第二节水质监测方案的制订 本节内容：本节内容： 1 1）首先介绍水质监测任务的总体构思和

10、设计）首先介绍水质监测任务的总体构思和设计原则原则 2 2）然后学习按照不同水体分类的水质监测方）然后学习按照不同水体分类的水质监测方案的制订原则案的制订原则 3 3）要求熟练掌握地面水、地下水、水污染源）要求熟练掌握地面水、地下水、水污染源等各种各类水体的监测方案的制定原则和方法等各种各类水体的监测方案的制定原则和方法监测任务的总体构思和设计（制订流程）监测任务的总体构思和设计（制订流程）1、明确监测目的、明确监测目的2、进行调查研究、进行调查研究3、确定监测项目、确定监测项目4、设计监测网点、设计监测网点5、安排采样时间和频率、安排采样时间和频率6、选定采样和保存方法、选定采样和保存方法7

11、、选定分析测定技术、选定分析测定技术8、提出监测报告要求、提出监测报告要求9、制订质量保证程序、措施和方案的实施计划、制订质量保证程序、措施和方案的实施计划一、一、 地面水质监测方案的制订地面水质监测方案的制订(implementation of surface water monitoring project) （一）基础资料收集（一）基础资料收集（二）监测断面和采样点的设置（二）监测断面和采样点的设置（三）采样时间与采样频率的确定（三）采样时间与采样频率的确定 （四）采样及监测技术的选择（四）采样及监测技术的选择 （五）结果表达、质量保证及实施进度计划（五）结果表达、质量保证及实施进度计划

12、 （一）基础资料收集（一）基础资料收集(primary information collection) 1 1、水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水、水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速及流向的变化；降雨量、蒸发量及历史上量、流速及流向的变化；降雨量、蒸发量及历史上的水情；河宽、河深、河床结构及地质状况等。的水情；河宽、河深、河床结构及地质状况等。2 2、水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情、水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情况、城市给排水情况等。况、城市给排水情况等。3 3、水体沿岸水资源现状及用途。如饮用水源分布和重、水体沿岸水资源现状及用途。如饮

13、用水源分布和重点水源保护区，水体流域土地功能及近期使用计划点水源保护区，水体流域土地功能及近期使用计划等。等。4 4、历年水质监测资料、水文实测资料、水环境研究成、历年水质监测资料、水文实测资料、水环境研究成果等。果等。（二）监测断面和采样点的设置（二）监测断面和采样点的设置(set of sample point cross section) 1、监测断面的布设原则监测断面的布设原则2、监测断面的设置、监测断面的设置3、采样位置的确定采样位置的确定（1）采样垂线的设置采样垂线的设置（2）采样点的设置采样点的设置（1 1）在对调查研究结果和有关资料进行综合分析的基础上，监测）在对调查研究结果和

14、有关资料进行综合分析的基础上，监测断面的布设应有代表性，即能较真实、全面地反映水质及污染物的断面的布设应有代表性，即能较真实、全面地反映水质及污染物的空间分布和变化规律；根据监测目的和监测项目，并考虑人力、物空间分布和变化规律；根据监测目的和监测项目，并考虑人力、物力等因素确定监测断面和采样点。力等因素确定监测断面和采样点。（2 2）有大量废水排入河流的）有大量废水排入河流的主要居民区、工业区的上游和下游主要居民区、工业区的上游和下游。较大支流汇合口上游和汇合后与干流充分混合处较大支流汇合口上游和汇合后与干流充分混合处，入海河流的河口，入海河流的河口处，受潮汐影响的河段和严重水土流失区。处，受

15、潮汐影响的河段和严重水土流失区。湖泊、水库、河口的主湖泊、水库、河口的主要入口和出口要入口和出口。国际河流出入国境线的出入口处。国际河流出入国境线的出入口处。（3 3）饮用水源区、水资源集中的水域、主要风景游览区饮用水源区、水资源集中的水域、主要风景游览区、水上娱、水上娱乐区及重大水力设施所在地等功能区。乐区及重大水力设施所在地等功能区。（4 4）断面位置应避开死水区及回水区，尽量选择河段顺直、河床）断面位置应避开死水区及回水区，尽量选择河段顺直、河床稳定、水流平稳、无急流浅滩处。稳定、水流平稳、无急流浅滩处。（5 5）应尽可能与水文测量断面重合；并要求交通方便，有明显岸）应尽可能与水文测量断

16、面重合；并要求交通方便，有明显岸边标志。边标志。2、监测断面设置、监测断面设置 （1）河流监测断面设置河流监测断面设置背景断面背景断面3.湖泊、水库监测断面的设置湖泊、水库监测断面的设置 首先判断湖、库是单一水体还是复杂水体；首先判断湖、库是单一水体还是复杂水体；考滤汇入湖、库的河流数量，水体的径流量、季考滤汇入湖、库的河流数量，水体的径流量、季节变化及动态变化，沿岸污染源分布及污染物扩节变化及动态变化，沿岸污染源分布及污染物扩散与自净规律、生态环境特点等。散与自净规律、生态环境特点等。 然后按照前然后按照前面讲的设置原则确定监测断面的位置：面讲的设置原则确定监测断面的位置： 1）进出湖、水库

17、的河流汇合处分别设置监测断面。）进出湖、水库的河流汇合处分别设置监测断面。2）以各功能区）以各功能区(如城市和工厂的排污口、饮用水源、如城市和工厂的排污口、饮用水源、风景游览区、排灌站等风景游览区、排灌站等)为中心，在其辅射线上设为中心，在其辅射线上设置弧形监测断面。置弧形监测断面。 3）在湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同鱼类的）在湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同鱼类的回游产卵区，水生生物经济区等设置监测断面。回游产卵区，水生生物经济区等设置监测断面。4）无明显功能区别，可用网格法等设置监测垂线。）无明显功能区别，可用网格法等设置监测垂线。4. 4. 海洋海洋根据污染物在较大面积海域分布不

18、均匀性和根据污染物在较大面积海域分布不均匀性和局部的相对均匀性的时空特征，在调查研局部的相对均匀性的时空特征，在调查研究的基础上，运用统计方法将监测海域划究的基础上，运用统计方法将监测海域划分成污染区、过渡区和对照区，在三类区分成污染区、过渡区和对照区，在三类区域分别设置适量监测断面和采样垂线。域分别设置适量监测断面和采样垂线。5.采样点位的确定采样点位的确定(set sampling position) （1）采样垂线的设置）采样垂线的设置说明说明: :1）垂线布设应避开污染带，要测污染带应另加垂线。）垂线布设应避开污染带，要测污染带应另加垂线。 2）确能证明该断面水质均匀时，可仅设中泓垂线

19、。）确能证明该断面水质均匀时，可仅设中泓垂线。 3）凡在该断面要计算污染物通量时，必须按上述设垂线）凡在该断面要计算污染物通量时，必须按上述设垂线大于大于100m（2）采样点的设置）采样点的设置说明：说明：1)1)水深不足水深不足1 1m m时，在时，在1/21/2水深处；水深处；2)2)河流封冻时，在冰下河流封冻时，在冰下0.50.5m m处；处；3)3)若有充分数据证明垂线上水质均匀，可酌情减少采样点数；若有充分数据证明垂线上水质均匀，可酌情减少采样点数；4)4)凡布设于河口，要计算污染物排放通量的断面，必须按本规定设凡布设于河口，要计算污染物排放通量的断面，必须按本规定设置采样点。置采样

20、点。 0.5m才、才、（三）采样时间与采样频率的确定（三）采样时间与采样频率的确定 1）饮用水源地）饮用水源地：全年采样不少于：全年采样不少于12次，采样时间根据次，采样时间根据具体情况选定。具体情况选定。2）河流）河流：较大水系干流和中、小河流全年采样不少于：较大水系干流和中、小河流全年采样不少于6次，采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样次，采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次。流经城市或工业区，污染较重的河流、游览水两次。流经城市或工业区，污染较重的河流、游览水域，全年采样不少于域，全年采样不少于12次。采样时间为每月一次或视次。采样时间为每月一次或视具体情况选定。具体情况

21、选定。3）排污渠：）排污渠：全年采样不少于全年采样不少于3次。次。4）底泥：）底泥：每年在枯水期采样一次。每年在枯水期采样一次。5）背景断面）背景断面：每年采样一次。在污染可能较重的季节：每年采样一次。在污染可能较重的季节进行。进行。 6）潮汐河流）潮汐河流：全年按丰、枯、平三期，每期采：全年按丰、枯、平三期，每期采样样2天，分别在大潮期和小潮期进行，每次应天，分别在大潮期和小潮期进行，每次应当在当天涨潮、退潮时采样，并分别加以测定当在当天涨潮、退潮时采样，并分别加以测定。涨潮水样应当在各断面涨平时采样，退潮时。涨潮水样应当在各断面涨平时采样，退潮时也应当在各断面退平时采样，若无条件，小潮也应

22、当在各断面退平时采样，若无条件，小潮期可不采样。期可不采样。7）湖泊、水库）湖泊、水库：设有专门监测站的湖、库，每：设有专门监测站的湖、库，每月采样不少于月采样不少于1次，全年不少于次，全年不少于12次，其他湖次，其他湖、库每年采样、库每年采样2次，枯、丰水期各一次。有废次，枯、丰水期各一次。有废水排入、污染较重的湖、库，应酌情增加采样水排入、污染较重的湖、库，应酌情增加采样次数。次数。v要根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等要根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术。因素选择适宜的采样、监测方法和技术。 （四）采样及监测技术的选择（四）采样及监测技术的选

23、择 对监测中获得的众多数据，应进行科学地对监测中获得的众多数据，应进行科学地计算和处理，并按照要求的形式在监测报告中计算和处理，并按照要求的形式在监测报告中表达出来。质量保证概括了保证水质监测数据表达出来。质量保证概括了保证水质监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证贯穿监正确可靠的全部活动和措施。质量保证贯穿监测工作的全过程。实施进度计划是实施监测方测工作的全过程。实施进度计划是实施监测方案的具体安排，要切实可行，使各环节工作有案的具体安排，要切实可行，使各环节工作有序、协调地进行。序、协调地进行。 详细内容参阅第九章。详细内容参阅第九章。（五）结果表达、质量保证及实施进度计划（五）结果表

24、达、质量保证及实施进度计划 二、地下水质监测方案的制订二、地下水质监测方案的制订(implementation of groundwater monitoring project) （一）调查研究和收集资料（一）调查研究和收集资料 （二）采样点的设置（二）采样点的设置 （三）采样时间和采样频率的确定（三）采样时间和采样频率的确定（一）调查研究和收集资料（一）调查研究和收集资料 (1)收集、汇总监测区域的水收集、汇总监测区域的水文、地质、气象等方面的有文、地质、气象等方面的有关资料和以往的监测资料。关资料和以往的监测资料。(2)调查监测区域内城市发展、调查监测区域内城市发展、工业分布、资源开发和

25、土地利工业分布、资源开发和土地利用情况，尤其是地下工程规模用情况，尤其是地下工程规模应用等；了解化肥和农药的施应用等；了解化肥和农药的施用面积和施用量；查清污水灌用面积和施用量；查清污水灌溉、排污、纳污和地面水污染溉、排污、纳污和地面水污染现状。现状。(3)测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的类型，所需费用和采样程序。类型，所需费用和采样程序。 (4)在完成以上调查的基础上，在完成以上调查的基础上，确定主要污染源和污染物，并确定主要污染源和污染物，并根据地区特点与地下水的主要根据地区特点与地下水的主要类型把地下水分成若干个水文类型把地下水分成若干个水

26、文地质单元。地质单元。（二）采样点的设置（二）采样点的设置1、背景值监测点的设置、背景值监测点的设置设在污染区外围不受或少受污染的地方。在垂直设在污染区外围不受或少受污染的地方。在垂直于地下水流方向的上方设置。于地下水流方向的上方设置。2、监测井的布设、监测井的布设1）点状污染区（渗坑、渗井和堆渣区的污染物）点状污染区（渗坑、渗井和堆渣区的污染物在含水层渗透小的地区形成的），监测井设在距在含水层渗透小的地区形成的），监测井设在距污染源最近的地方。污染源最近的地方。2）块状污染区（污灌区、污养区及缺乏卫生设）块状污染区（污灌区、污养区及缺乏卫生设施的居民区），监测井设在地下水流向的平行和施的居民

27、区），监测井设在地下水流向的平行和垂直方向上。垂直方向上。3）条（带）状污染区（渗坑、渗井和堆渣区的）条（带）状污染区（渗坑、渗井和堆渣区的污染物在含水层渗透大地区及沿河、渠排放的工污染物在含水层渗透大地区及沿河、渠排放的工业废水和生活污水）业废水和生活污水）,宜用网格布点法设置监测宜用网格布点法设置监测井。一般监测井在液面下井。一般监测井在液面下0.30.5m处采样。处采样。（三）采样时间和采样频率的确定（三）采样时间和采样频率的确定 1、每年在丰水期、枯水期分别采样测定；四季、每年在丰水期、枯水期分别采样测定；四季采样；月采样。采样；月采样。 2、每一采样期至少监测、每一采样期至少监测1次

28、，饮用水每一采样期次，饮用水每一采样期监测监测2次，其间隔至少次，其间隔至少10天，即采一次分析检验天，即采一次分析检验一次，一次，10天后再采、检一次，可作为监测数据报天后再采、检一次，可作为监测数据报出。出。 3、对有异常情况的井点，应适当增加采样监测、对有异常情况的井点，应适当增加采样监测次数。次数。三、三、 水污染源监测方案的制订水污染源监测方案的制订(implementation of water pollution source monitoring project) （一）调查研究，收集资（一）调查研究，收集资料料（二）采样点设置（二）采样点设置（1）在车间或车间处理设备的废水）

29、在车间或车间处理设备的废水排放口设置采样点，测一类污染物排放口设置采样点，测一类污染物（汞、镉、砷、铅、六价铬、有机（汞、镉、砷、铅、六价铬、有机氯化合物、强致癌物质等）。氯化合物、强致癌物质等）。（2）在工厂废水总排放口布设采样）在工厂废水总排放口布设采样点，测二类污染物（悬浮物、硫化点，测二类污染物（悬浮物、硫化物、挥发酚、氰化物、有机磷化合物、挥发酚、氰化物、有机磷化合物、石油类、铜、锌、氟、硝基苯物、石油类、铜、锌、氟、硝基苯类、苯胺类等）。类、苯胺类等）。1、工业废水、工业废水（3）已有废水处理设施的工厂，）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的排放口布设采样点。在处理设施的排放口布设

30、采样点。为了解废水处理效果，可在进出为了解废水处理效果，可在进出口分别设置采样点。口分别设置采样点。（4）在排污渠道上，采样）在排污渠道上，采样点应设在渠道较直，水量稳点应设在渠道较直，水量稳定，上游无污水汇入的地方。定，上游无污水汇入的地方。可在水面下可在水面下1/41/2处采样，处采样，作为代表平均浓度水样采集。作为代表平均浓度水样采集。2、城市污水（生活污水、城市污水（生活污水(sanitary waste)和医院和医院污水污水(hospital sewage)、综合排污口等）、综合排污口等）1）城市污水管网：在一个城市的主要排污口或）城市污水管网：在一个城市的主要排污口或总排污口设点采

31、样，城市污水干管的不同位置，总排污口设点采样，城市污水干管的不同位置，污水进入水体的排放口，非居民生活排水支管污水进入水体的排放口，非居民生活排水支管接入城市污水干管的检查井。接入城市污水干管的检查井。2）城市污水处理厂：在污水处理厂的污水进出）城市污水处理厂：在污水处理厂的污水进出口处设点采样；口处设点采样；工业废水：每年采样监测工业废水：每年采样监测 2 24 4 次；次；生活污水：每年采样监测生活污水：每年采样监测 2 2次，春、夏季各次，春、夏季各1 1次；次；医院污水：每年采样监测医院污水：每年采样监测 4 4次，每季度次，每季度1 1次。次。环境监测技术规范环境监测技术规范对向国家

32、直接报送数据的废水排对向国家直接报送数据的废水排放源规定：放源规定： （三）采样时间和频率（三）采样时间和频率第三节第三节 水样的采集和保存水样的采集和保存 本节内容：本节内容： 1 1）水样的类型；）水样的类型； 2 2）掌握地面水、废水、底质等水样的采集）掌握地面水、废水、底质等水样的采集和采样器使用及水流量测量；和采样器使用及水流量测量； 3 3）掌握水样的运输和保存原理与方法；）掌握水样的运输和保存原理与方法； 4 4）其中要求熟练掌握的重点内容是：）其中要求熟练掌握的重点内容是： 地面地面水的采集方法和采样器，水的采集方法和采样器， 水样的类型：瞬水样的类型：瞬时水样、混合水样和综合

33、水样，水样的冷藏时水样、混合水样和综合水样，水样的冷藏或冷冻法与加入化学试剂的保存方法。或冷冻法与加入化学试剂的保存方法。一、水样的类型一、水样的类型污染源间的水样种类按分析项目 水样 名称采样方式适用情况采样体积/ml单项目 水样每个项目、单独采样 监测非溶解性物质及放置中易变化参数500-1000多项目 水样 多个测定项目、只采集一份水样 具有相同保存要求的水样3000（一）采集前的准备（一）采集前的准备（preparation before sampling）二、地表水样的采集二、地表水样的采集（collecting of surface water sample）（二）采样方法和采样器

34、（二）采样方法和采样器(sampling process and water sampler)三、地下水样的采集三、地下水样的采集（collecting of groundwater sample ）水井水井(water well)利用抽水机设备利用抽水机设备涌水口处直涌水口处直接采样接采样对于自来水，也对于自来水，也要先将水龙头完要先将水龙头完全打开，放水数全打开，放水数分钟，排出管道分钟，排出管道中积存的死水后中积存的死水后再采样再采样四、废水样品的采集四、废水样品的采集 ( (一一) )采样方法采样方法一、浅水采样一、浅水采样可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料长把勺采集。可用容器直接采集，

35、或用聚乙烯塑料长把勺采集。二、深层水采样二、深层水采样可使用专制的深层采水器采集，也可将聚乙烯筒固定可使用专制的深层采水器采集，也可将聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。在重架上，沉入要求深度采集。三、自动采样三、自动采样采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。如自动采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。如自动分级采样式采水器，可在一个生产周期内，每隔一分级采样式采水器，可在一个生产周期内，每隔一定时间将一定量的水样分别采集在不同的容器中；定时间将一定量的水样分别采集在不同的容器中；自动混合采样式采水器可定时连续地将定量水样或自动混合采样式采水器可定时连续地将定量水样或按流量比采集的水样

36、汇集于一个容器内。按流量比采集的水样汇集于一个容器内。瞬时水样瞬时水样（instant sample）指在某一时间或地点，指在某一时间或地点，从水体中随机采集从水体中随机采集的分散样品。用这的分散样品。用这种水样监测的结果种水样监测的结果只说明取样时的水只说明取样时的水质。对于生产工艺质。对于生产工艺连续、稳定的工厂，连续、稳定的工厂，所排放废水中的污所排放废水中的污染组分及浓度变化染组分及浓度变化不大，瞬时水样具不大，瞬时水样具有较好的代表性有较好的代表性 混合水样混合水样(sampling with mixing water) 平均混合水样：指每平均混合水样：指每隔相同时间，取等量隔相同时

37、间，取等量废水混合而成。废水混合而成。 平均比例混合水样：平均比例混合水样：指采样次数与采样水指采样次数与采样水的流速成正比例关系。的流速成正比例关系。废水样品采集注意事项废水样品采集注意事项 采样时应除去水面杂物、垃圾等漂浮物，但是，采样时应除去水面杂物、垃圾等漂浮物，但是，随污水流动的悬浮物或固体颗粒，应看成是污水随污水流动的悬浮物或固体颗粒，应看成是污水的一个组成部分，不应在测定前滤除。的一个组成部分，不应在测定前滤除。 用水样容器直接采样时，须用水冲洗用水样容器直接采样时，须用水冲洗3 3次，但采次，但采油的容器不能冲洗油的容器不能冲洗 填写污水采样记录表填写污水采样记录表四、底质四、

38、底质( (沉积物沉积物) )样品的采集样品的采集(collecting of sediment sample)水、底质水、底质(sediment)和水生生物和水生生物组成了一个完整的水环境体系。组成了一个完整的水环境体系。 底质能记录给定水环境的污染底质能记录给定水环境的污染历史，反映难降解物质的积累情况历史，反映难降解物质的积累情况以及水体污染的潜在危险。以及水体污染的潜在危险。河流沉积物河流沉积物断面设置断面设置(cross section setting) 底质监测断面的设置底质监测断面的设置原则与水质监测断面原则与水质监测断面相同，其位置应尽可相同，其位置应尽可能与水质监测断面相能与水

39、质监测断面相重合，以便于将沉积重合，以便于将沉积物的组成及其物理化物的组成及其物理化学性质与水质监测结学性质与水质监测结果进行比较。果进行比较。采样次数采样次数(sampling times)由于底质比较稳定，由于底质比较稳定，受水文、气象条件影响受水文、气象条件影响较小，故采样频率远较较小，故采样频率远较水样低，一般每年枯水水样低，一般每年枯水期采样期采样1次，必要时可次，必要时可在丰水期增采在丰水期增采1次次采样方法采样方法 (sampling process) 底质样品采集量视监测项目、底质样品采集量视监测项目、目的而定，一般为目的而定，一般为12kg，如样，如样品不易采集或测定项目较少

40、时，品不易采集或测定项目较少时，可予酌减。可予酌减。采集表层底质样品一般采用挖式采集表层底质样品一般采用挖式( (抓式抓式) )采样器或锥式采样器。前者采样器或锥式采样器。前者适用于采样量较大的情况，后者适适用于采样量较大的情况，后者适用于采样量少的情况。管式泥芯采用于采样量少的情况。管式泥芯采样器用于采集柱状样品，以供监测样器用于采集柱状样品，以供监测底质中污染物质的垂直分布情况。底质中污染物质的垂直分布情况。沉积物采样器锥式采样器锥式采样器将沉积物采样器置于将沉积物采样器置于9m深的水下一深的水下一年，收集化学沉积物（方解石）、年，收集化学沉积物（方解石）、藻类、浮游动物、动物粪便等。藻类

41、、浮游动物、动物粪便等。 中等水深底泥中等水深底泥如果水域水深小于如果水域水深小于3m，可，可将竹竿粗的一端削成尖头将竹竿粗的一端削成尖头斜面，插入床底采样斜面，插入床底采样 浅水底泥浅水底泥当水深小于当水深小于0.6米时，可用长柄塑料勺直接采米时，可用长柄塑料勺直接采集表层底质集表层底质 五、采集水样注意事项五、采集水样注意事项1、测定悬浮物、测定悬浮物、ph、溶解氧、溶解氧、bod、油类、硫化、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需物、余氯、放射性、微生物等项目需单独采样单独采样；在；在测定溶解氧、测定溶解氧、bod和有机污染物等项目的水样必须和有机污染物等项目的水样必须充满容器充满容

42、器；测定；测定ph、溶解氧和电导率等项目宜在、溶解氧和电导率等项目宜在现现场测定场测定。测定不溶解性物质和油类时水箱。测定不溶解性物质和油类时水箱不能充满不能充满容器容器。采样时要同步测量水文和气象参数。采样时要同步测量水文和气象参数。2、填写登记表、填写登记表六、流量的测量（六、流量的测量（flow measurement） （一）测量参数：在采集水样的同时，还需要测量（一）测量参数：在采集水样的同时，还需要测量水体的水位水体的水位(m)、流速、流速(ms)、流量（、流量（m3s）等水）等水文参数，文参数， （二）意义：（二）意义：:因为在计算水体污染负荷是否超过因为在计算水体污染负荷是否超

43、过环境容量、控制污染源排放量、估价污染控制效果环境容量、控制污染源排放量、估价污染控制效果等工作中，都必须知道相应水体的流量。等工作中，都必须知道相应水体的流量。 （三）测量方法原则：对于较大的河流，水文部门（三）测量方法原则：对于较大的河流，水文部门一般设有水文监测断面，应尽量利用其所测参数。一般设有水文监测断面，应尽量利用其所测参数。（四）测量方法：（四）测量方法：1、流速仪法（流速面、流速仪法（流速面积法）积法） 对于水深大于对于水深大于0.05m，流速大于流速大于0.15ms的河、的河、渠，可用流速仪测定水流渠，可用流速仪测定水流速度。速度。2、浮标法、浮标法 浮标法是一种粗略测浮标法

44、是一种粗略测量流速的简易方法。量流速的简易方法。3 3、堰板法（溢流沿法）、堰板法（溢流沿法） 这种方法适用于不规则的污水沟、污水渠中这种方法适用于不规则的污水沟、污水渠中水流量的测量。水流量的测量。4 4、其他方法、其他方法 用容积法测定污水流量也是一种简便方法。用容积法测定污水流量也是一种简便方法。 现已生产多种规格的污水流量计，测定流量现已生产多种规格的污水流量计，测定流量简便、准简便、准 确。此外，还可以用压差法、根据确。此外，还可以用压差法、根据工业用水平衡计算法或排水管径大小测量法工业用水平衡计算法或排水管径大小测量法估算污水流量。估算污水流量。七、水样的保存和运输七、水样的保存和

45、运输（preservation and transportation of water sample）（一）、水样的运输（一）、水样的运输注意以下两点：注意以下两点：1）塞紧采样器塞子，必要时）塞紧采样器塞子，必要时用封口胶、石蜡封口；避免因用封口胶、石蜡封口；避免因震动、碰撞而损失或玷污，因震动、碰撞而损失或玷污，因此最好将样瓶装箱，用泡沫塑此最好将样瓶装箱，用泡沫塑料或纸条挤紧；料或纸条挤紧；2）需冷藏的样品，应配备专）需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入制冷剂，门的隔热容器，放入制冷剂，将样瓶置于其中；冬季应注意将样瓶置于其中；冬季应注意保温，以防样瓶冻裂。保温，以防样瓶冻裂。（二）

46、、（二）、 水样的保存水样的保存 1、保存要求、保存要求： 不发生物理、化学、生物变化；不损失组分；不发生物理、化学、生物变化；不损失组分； 不玷污（不增加待测组分和干扰组分）不玷污（不增加待测组分和干扰组分）2、容器的要求、容器的要求 选性能稳定，不易吸附预测组分，杂质含量低的材料选性能稳定，不易吸附预测组分，杂质含量低的材料制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材质的容器是常规监制成的容器，如聚乙烯和硼硅玻璃材质的容器是常规监测中广泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，测中广泛使用的，也可用石英或聚四氟乙烯制成的容器，但价格昂贵。但价格昂贵。3、保存时间要求：、保存时间要求： 即最长贮放时间

47、，一般污水的存放时间越短越好。即最长贮放时间，一般污水的存放时间越短越好。 清洁水样清洁水样72h；轻污染水样；轻污染水样48h；严重污染水样；严重污染水样12h；运；运输时间输时间24h以内。以内。4、保存方法：、保存方法：1）、冷藏或冷冻法）、冷藏或冷冻法2）、加入化学试剂保存法见表）、加入化学试剂保存法见表2-13（1）加入生物抑制剂）加入生物抑制剂（2）调节）调节ph值值 （3）加入氧化剂或还原剂）加入氧化剂或还原剂保保 存存 剂剂作作 用用适适 用用 范范 围围hgcl2hno3h2so4naoh抑制微生物生长抑制微生物生长防止金属沉淀防止金属沉淀抑制微生物生长，抑制微生物生长，与碱

48、作用与碱作用防止化合物的挥发防止化合物的挥发各种形式的氮和磷各种形式的氮和磷多种金属多种金属含有机物水样（含有机物水样（cod、toc、油和油脂）、油和油脂）、胺类胺类氰化物、有机酸、酚类氰化物、有机酸、酚类项项 目目容器类别容器类别保存方法保存方法分析地点分析地点可存放时可存放时间间建议建议php或或g-现场现场-酸碱度酸碱度p或或g25，暗处，暗处实验室实验室24h水样充满容器水样充满容器嗅嗅g 实验室实验室6h最好现场测定最好现场测定电导电导p或或g25冷藏冷藏实验室实验室24h最好现场测定最好现场测定色度色度p或或g25冷藏冷藏实验室实验室24h最好现场测定最好现场测定悬浮物悬浮物p或

49、或g 实验室实验室24h尽快测，最好尽快测，最好单独定容采样单独定容采样dog（do瓶）瓶）加加mnso4-ki,现场现场固定，冷暗处固定，冷暗处实验室实验室数小时数小时最好现场测定最好现场测定codg25冷藏冷藏实验室实验室尽快尽快 20冷冻冷冻实验室实验室1月月 加硫酸加硫酸ph2实验室实验室1周周 bod5g20冷冻冷冻实验室实验室尽快尽快 25冷藏冷藏 实验室1月月 硝酸盐氮硝酸盐氮p或或g酸化，酸化，ph2，25冷藏冷藏实验室实验室24h有些废水不能保存，有些废水不能保存，应尽快分析应尽快分析亚硝酸盐亚硝酸盐氮氮p或或g25冷藏冷藏实验室实验室尽快尽快有些废水不能保存，有些废水不能保

50、存，应尽快分析应尽快分析凯氏氮凯氏氮p或或g加硫酸加硫酸ph2实验室实验室24小时小时 氨氮氨氮p或或g加硫酸加硫酸ph0 m=0p0； m0m1/2t)p0;m0 p=mp0 ; m0 pm（p200mg/l先定量稀释；先定量稀释； 含含cl-水样，先加入水样，先加入hgso4，使，使cl-与与hg2+络合，络合，消除干扰；消除干扰； 亚硝酸盐：预先在重铬酸钾溶液中加入氨基磺酸便亚硝酸盐：预先在重铬酸钾溶液中加入氨基磺酸便可消除其干扰。可消除其干扰。 （3）codcr高，高，应先稀释应先稀释vs:还原性物质的量还原性物质的量剩余剩余k2cr2o7cfe2+v1 c1/6k2cr2o7v水样：

51、水样：vsvs:还原性物质还原性物质剩余剩余k2cr2o7空白：空白：vscfe2+v0 h2so4介质介质加热回流加热回流2h2+2cr21/4o01fescod(omg/l)()1000=cvvvm以计，计算计算原理原理取水样取水样20.00ml20.00ml（原样或经过稀释）于（原样或经过稀释）于250ml250ml锥形瓶中锥形瓶中hgso4 0.4g（消除（消除cl- 干扰）干扰）混匀混匀0.25mol/l（1/6k2cr2o7）10.00ml沸石数粒沸石数粒混匀，接上回流装置混匀，接上回流装置自冷凝管上口加入自冷凝管上口加入ag2so4-h2so4溶液溶液30ml混匀混匀回流加热回流

52、加热2h2h冷却冷却自冷凝管上口加入自冷凝管上口加入80ml80ml水于反应液中水于反应液中取下锥形瓶取下锥形瓶加入试亚铁灵指示剂加入试亚铁灵指示剂3 3滴滴用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色黄色经经蓝绿色蓝绿色变成变成红褐色红褐色即为终点即为终点过程过程高氯废水中高氯废水中cod的测定的测定 氯气校正法的原理氯气校正法的原理氯离子浓度氯离子浓度1000mg/l2000mg/l 其原理就是其原理就是水样中未络合而被氧化的那部分氯水样中未络合而被氧化的那部分氯离子转化为氯气导出离子转化为氯气导出，再用氢氧化钠水溶液吸收，再用氢氧化钠水溶液吸收后，加入碘化

53、钾，用硫酸调节后，加入碘化钾，用硫酸调节ph约为约为32，以淀，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液，所消粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液，所消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子的校正值，表观即为氯离子的校正值，表观cod与氯离子校正值与氯离子校正值之差，即为所测水样的真实之差，即为所测水样的真实cod值。为此其需要值。为此其需要一个回流吸收装置一个回流吸收装置其试验装置如下图其试验装置如下图高氯废水中高氯废水中cod的测定的测定 氯气校正法的计算式氯气校正法的计算式 表观 氯离子校正值 式中：式中：c1-硫酸亚铵标准滴定溶液

54、的浓度，硫酸亚铵标准滴定溶液的浓度，mol/l； c2-硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/l； v1-空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml; v2-试样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，试样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml； v0-吸收液测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，吸收液测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积， ml； va-试样的体积，试样的体积，ml； 8000-1/4的摩尔质量以的摩尔质量以mg/l为单位的换算值。为单位的换算值。1120c( vv)8 0 0 0c o d ( m

55、 g/ l )v23acv8 0 0 0( mg/l)v快速法与标准法的比较快速法与标准法的比较 反应条件反应条件 标准法标准法 快速法快速法 重铬酸钾标准重铬酸钾标准溶液溶液 10 ml 10 ml 15 ml 15 ml 浓硫酸浓硫酸 30 ml 30 ml 40 ml 40 ml 氧化反应温度氧化反应温度 146 146 c c 165 165 c c 回流反应时间回流反应时间 2 h 2 h 10 min 10 min 氧化率氧化率 90 % 90 % 70 % 70 % 改进方法与装置改进方法与装置 金属模块加热器取代煤气灯金属模块加热器取代煤气灯;用空气冷凝回流管取代传统的水冷凝管

56、用空气冷凝回流管取代传统的水冷凝管;用用al3、moo42等助催化剂部分取代等助催化剂部分取代ag2so4;利用分光光度法取代传统的容量滴定法利用分光光度法取代传统的容量滴定法 总之，多种改进的总之，多种改进的cod测试方法更加注重测试测试方法更加注重测试过程中的经济效益和环境效益，代表了未来过程中的经济效益和环境效益，代表了未来cod测试技术的发展方向。测试技术的发展方向。 uv254法作为一种新颖的方法应运而生。法作为一种新颖的方法应运而生。 利用常规有机物对紫外光的吸收符合比耳利用常规有机物对紫外光的吸收符合比耳-朗伯定律的原理，用一束紫外光（朗伯定律的原理，用一束紫外光（uv）测）测定

57、总的吸收（有机物定总的吸收（有机物+浊度），同时用另一浊度），同时用另一束可见光束可见光(vis)测定浊度吸收，经计算机自测定浊度吸收，经计算机自动处理后扣除了浑浊度的影响，最后得出动处理后扣除了浑浊度的影响，最后得出准确的纯有机物的吸收，并推算出有机物准确的纯有机物的吸收，并推算出有机物的含量，整个过程只要的含量，整个过程只要1秒钟。秒钟。 快速密闭消解滴定法或光度法快速密闭消解滴定法或光度法 在经典的重铬酸钾在经典的重铬酸钾-硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝与钼酸铵，于具密封塞的加热管中，在硫酸铝与钼酸铵，于具密封塞的加热管中，在165 c 的恒温加热器内快速消解

58、，消解号的试液的恒温加热器内快速消解，消解号的试液用硫酸亚铁按标准溶液滴定，同时做空白实验，用硫酸亚铁按标准溶液滴定，同时做空白实验，若消解后的试液清亮，于若消解后的试液清亮，于600nm波长处用分光光波长处用分光光度法测定。度法测定。2.恒电流库仑滴定法恒电流库仑滴定法恒电流库仑滴定法：在试液中加入适当恒电流库仑滴定法：在试液中加入适当物质以一点高强度的恒定电流进行电物质以一点高强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极上产生一种试剂解，使之在工作电极上产生一种试剂（称滴定剂），该试剂与被测物质进（称滴定剂），该试剂与被测物质进行定量反应，反应终点可通过电化学行定量反应，反应终点可通过电化学方法

59、指示。依据方法指示。依据电解消耗的电量和法电解消耗的电量和法拉第定律可以计算被测物质的含量拉第定律可以计算被测物质的含量。在加入硫酸的空白溶液和样品溶液中在加入硫酸的空白溶液和样品溶液中加入同量的重铬酸钾溶液，分别进行加入同量的重铬酸钾溶液，分别进行回流消解回流消解15min，冷却后加入等量的，冷却后加入等量的硫酸铁溶液，于搅拌状态下进行库伦硫酸铁溶液，于搅拌状态下进行库伦电解滴定，即电解滴定，即fe3+在工作阴极上还原在工作阴极上还原为为fe2+（滴定剂）去滴定（滴定剂）去滴定cr2o72-。法拉第电解定律：在电极上析出（或溶解）的物质的质量法拉第电解定律：在电极上析出（或溶解）的物质的质量

60、m 同通同通过电解液的总电量过电解液的总电量q（即电流强度（即电流强度i与通电时间与通电时间t的乘积）成正比的乘积）成正比 vttix800096500)(10（二）、高锰酸盐指数（二）、高锰酸盐指数以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，我国新以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，我国新的环境水质标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，的环境水质标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学需氧量。而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学需氧量。 测定范围为测定范围为0.54.5mg/l。对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。测