高斯计算中优化不收敛对策

1、【分享】高斯对不收敛问题的对策首先，我们必须理解收敛是什么意思。在自洽场（SCF）计算中，自洽循环中，首先产生一个轨道占据的初始猜测，1）然后根据此轨道占据构造电荷密度和哈密顿量。2）对角化哈密顿量，得到新的轨道能级和占据。3）产生新的电荷分布和哈密顿量，重复步骤2）经过一定次数的循环后，某次循环前和循环后的电荷密度差别小于一定的标准，我们称之为收敛。如果以上过程不能收敛，贝U gaussian给出convergence failure的警告。如果SCF计算收敛失败，你首先会采取哪些技巧呢？这里是我们强烈推荐的首选方法。 1考虑使用更小的基组由于一定的基组对应于一定精度和速度，所以更换基组并不

2、在所有的情况下都适用。方法是首先用小基 组进行计算，由前一个波函得到用于大基组计算的初始猜测（Guess=Read自动进行）。2增加最大循环步数Gaussian默认的最大循环步数为 64 （SCF=DM或SCF=QC方法则为512）,如果循环次数超过这个数目则 会汇报convergence failure o在一定的情况下，不收敛的原因仅仅是因为最大循环步数不够。可以通过设置 maxcyc来增大最大循环步数。更多的 SCF迭代（SCF（MaxCycle=N），其中N是迭代数）。这很少有帮助， 但值得一试。3放宽收敛标准如果接近SCF但未达到，收敛标准就会放松或者忽略收敛标准。这通常用于不是在初

3、始猜测而是在平衡结构收敛的几何优化。SCF=Sleazy放松收敛标准，Conver选项给出更多的控制。4尝试改变初始构型首先略微减小键长，接下来略微增加键长，接下来再对结构作一点改变。5 尝试能级移动 Level shifting （SCF=Vshift）如果不收敛的原因是波函数的震荡行为，通常是因为在相近的能量上的泰的混合。对于这种情况，我们 可以采用level shifting的方法。Level shifting的含义是人工的升高非占据轨道的能级，以防止和最高占据 轨道之间的混合，以达到收敛的目的。在Gaussian中此方法的关键词为 SCF=Vshift6使用强制的收敛方法 SCF=QC

4、SCF=QC通常最佳，但在极少数情况下SCF=DM更快。此关键字将大大增加计算时间，但是收敛的机会更大。不要忘记给计算额外增加一千个左右的迭代。应当测试这个方法获得的波函，保证它最小，并且正 好不是稳定点（使用Stable关键字）。7对开壳层体系，尝试收敛到同一分子的闭壳层离子，接下来用作开壳层计算的初始猜测。添加电子可以 给出更合理的虚轨道，但是作为普遍的经验规则，阳离子比阴离子更容易收敛。选项Guess=Read定义初始猜测从Gaussian计算生成的checkpoint文件中读取。8 一些程序通过减小积分精度加速SCF。对于使用弥散函数，长程作用或者低能量激发态的体系，必须使用高积分精度

5、：SCF=NoVarAcc。9改变模型或方法可以考虑改变模型方法。比较常见的方法有 HF,GVB,MCSCF,CASSCF,MPn等。改变模型方法通常也会收 敛性质。通常，精度更高的方法更难收敛。精度比较低的方法产生的计算结果可以作为高精度计算的初始 猜测。考虑使用不同理论级别的计算。这并不总是实用的，但除此之外，增加迭代数量总是使得计算时间 和使用更高理论级别差不多。10关闭DIIS外推（SCF=NoDIIS）。同时进行更多的迭代 （SCF=（MaxCycle=N）。11试着改用 DIIS之外其它方法（SCF=SD或SCF=SSD）。Gaussian不收敛的可能原因及对策：1由于体系有很多能

6、量相近的能级，导致计算不收敛。如果计算中采用的是Hartree-Fock方法或者其他的混合形式的交换相关势(如B3LYP)，则可以尝试以下的方法进行改进。scf=(noincfock,conver=11,maxcyc=1025) iop(5/22=20)用以上的命令行将强制Gaussian采用EDIIS的算法。此算法计算量更大，但是更加稳定。在命令行里也增加了最大循环数，以增加收敛的到基态的可能性。2. 检查是否有初始文件错误常见初级错误：a. 自旋多重度错误b. 变量赋值为整数c. 变量没有赋值或多重赋值d. 键角小于等于 0度，大于等于180度e. 分子描述后面没有空行f. 二面角判断错误

7、，造成两个原子距离过近g. 分子描述一行内两次参考同一原子，或参考原子共线3. SCF(自洽场)不收敛则一般是L502错误，省却情况做 64个cycle迭代(G03缺省128 cycles)a. 修改坐标，使之合理b. 改变初始猜 Guess=Huckel或其他的，看 Guess关键词。c. 增加叠代次数 SCFCYC=N(对小分子作计算时最好不要增加，很可能结构不合理)d. iop (5/13=1)这样忽略不收敛，继续往下做。4. 分子对称性改变a. 修改坐标，强制高对称性或放松对称性b. 给出精确的、对称性确定的角度和二面角。如CH4的角度给到109.47122c. 放松对称性判据 Sym

8、m=loosed. 不做对称性检查 iop(2/16=1)(最好加这个选项)iop(2/16=2)则保持新的对称性来计算5. Opt时收敛的问题a. 修改坐标，使之合理b. 增加叠代次数 optcyc=N6. 优化过渡态，若势能面太平缓，则不好找到。iop(1/8=10)默认30 (下一个结构和该结构的差别0.3?)，可改成10。如果每一步都要用到小的步长，应该加 opt(notrustupdate)7. 在CI (组态)方法中如QCISD(T),CCSD(T),CID 方法中，省却最大循环50,若出错(L913错误)解决方法：#P QCISD(maxcyc=N) 注： "5128.

9、 优化过渡态opt=TS (给出过渡态)opt=qst2 (给出反应物和产物)opt=qst3 (给出反应物和产物和过渡态 )a. 用 G03 时的出错 opt=ts 必须加 FC (force constant)写法：opt=(TS, calcFc)or opt=(TS,calchffc)计算 HF 力常数，对 QCISD, CCSD 等方法用；or opt=(TS,modRedundant)(最好写这个)b. 如果计算采用 QCISD计算(不好计算 FC)则写为 QCISD opt=（TS, calcHFFC）（用 HF 计算 FC）9. 无法写大的 Scratch文件RWFa. 劈裂 R

10、WF 文件 rwf=loc1,size1,loc2,size2,-1.,locN,b. 改变计算方法 MP2=Direct可以少占硬盘空间c. 限制最大硬盘 maxdisk=N GB , *MB,有些系统写 2GB会出错，可以写 2000MB10. FOPT出错原因是变量数与分子自由度数不相等。可用POPT或直接用OPT11. 优化过渡态只能做一个STEP原因是负本征数目不对 添加iop （1/11） =1或者noeigentest （eigentest是表示优化过渡态检测分子振动的本征值，过渡态只有一个负值，但优化的时候往往出现两个或者更多的情况，默认的是如果出现多于一个的情况就停止优化计算

11、，这往往时不必要的，noeigentest表示优化时不坐此检测，实际上优化过渡态的时候出现两个三个很正常的，只是第一个一般负的很大，接着的比较小，不会影响过渡态的搜寻，当然有时候需要自己判断是不是接近真实的过渡态。其实经验上也是过渡态的本征 虚频越小，相对越难找。）对于（L502, L508, L9999）出错的对策对于一个优化计算，它的过程是先做一个SCF计算，得到这个构型下的能量，然后优化构型，再做SCF,然后再优化构型。因此，会有两种不收敛的情况：一是在某一步的SCF不收敛（L502错误），或者构型优化没有找到最后结果（L9999错误）。预备知识：计算时保存chk文件，可以在后续计算中使

12、用guess=read读初始猜测.对于SCF不收敛，通常有以下的解决方法：1. 使用小基组，或低级算法计算，得到scf收敛的波函数，用 guess=read读初始波函数。2. 使用scf=qc，这个计算会慢，而且需要用stable关键字来测试结果是否波函数稳定。如果这个还不收敛，会提示L508错误。3. 改变键长，一般是缩小一点，有时会有用。4. 计算相同体系的其他电子态，比如相应的阴离子、阳离子体系或单重态体系，得到的收敛波函数作为初 始猜测进行计算。对于优化不收敛，即L9999错误，实际上是在规定的步数内没有完成优化，即还没有找到极小值点。（或者对于过渡态优化，还没有找到过渡态） 这有几种可能性：1. 看一下能量的收敛的情况，可能正在单调减小，眼看有收敛的趋势，这样的情况下，只要加大循环的步数（opt（maxcycle=200）,可能就可以解决问题了。2. 加大循环步数还不能解决的（循环步数有人说超过 200再不收敛，再加也不会有用了，这虽然不一定绝对正确，但200步应该也差不多了），有两种可能。一是查看能量，发现能量在振荡了，且变