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文档简介
1、丙烯酸酯橡胶配合与工艺丙烯酸酯橡胶的用老化、耐热性能优良,与一般橡胶相比,通常的使用温度较高。在这种较高的温度下,防老剂的防护作用往往不甚显著,因此除皂交联型丙烯酸酯橡胶外,通常不需加防老剂。另外,因丙烯酸酯橡胶制品根本上是在与热油接触的条件下使用的,软化剂在使用过程中全产生挥发、抽出、移栖现象,所以通常不宜采用。这样,配方就比拟简单,通常仅包括硫化剂,补强剂,操作助剂三局部,防老剂和软化剂只个别使用。 (一)硫化剂 前述各类丙烯酸酯橡胶由于交联单体种类的不同,
2、硫化体系亦不相同,仅概括介绍如表15-9。 表15-5 丙烯酸酯橡胶的交联体系丙烯酸酯橡胶类型皂交联型羧酸铵盐交 联 型自交联型
3、多胺交联型含氯及不含氯含氯多胺交 联 型不含氯多胺交联型 硫化体系使用情况金属色与硫黄苯甲酸铵苯二甲酸酐三乙撑四胺与硫黄乙烯基硫脲与铅丹过氧化物硫化剂本钱加工稳定性胶料存放性气味平板硫化温度,后硫化污蚀模具低好很好无165可省去无中很好很好有165170要有严重中好很好无175要无中中差有160170要有中好很好无155要有严重中好一般有155160要无在自交联型丙烯酸酯橡胶中起促进作用。1.多胺交联型 多胺交联型丙
4、烯酸酯橡胶交联单体为2-氯乙基乙烯基醚和丙烯腈。该交联单体活性低,硫化速度慢,需用活性高的硫化剂硫化。常用液体多胺类物质如三乙撑四胺、四乙撑五胺、1,6-己二胺等,使用三乙撑四胺时反响如下: 硫黄及载硫体可作为促进剂使用。在硫化过程中硫黄与多胺相互作用,生成各种游离基,特别是氮原子上具有活性中心的游离基,能从橡胶分子链上夺取氢原子,引起交联,游离基HS·也容易与分子链上的活性位置结合成硫键,从而加速硫化过程。 BA型丙烯酸酯橡胶试验说明,使用三乙撑四胺,四乙撑五胺
5、、多乙撑多胺,1,6-己二胺硫化时,在同等用量条件下硫化特性及硫化胶物理机械性能接近,最宜用量为多胺交联剂15175份,硫黄1份,其中1,6-己二胺工艺性能稍好,推荐在一般模型制品方面使用。多乙撑多胺分子量大,沸点高,不易挥发,适用于空气硫化,用量175份。其它胺类交联剂因易挥发,无法使丙烯酸酯橡胶完成空气硫化。以多胺类物质硫化时,增加胶料碱性,可加速硫化过程,如使用碱性皂,即有明显效果,用量不宜超过1份,以免热老化性能变差。天然橡胶常用的活化剂氧化锌有明显抑制硫化作用,要防止使用,其它金属氧化物除氧化钙外也都有抑制硫化作用,应予注意。NextPage
6、60; 极压剂的各种油十分稳定,使用温度可达150,间断使用温度可更高些,这是丙烯酸酯橡胶最重要的特征。 几种合成橡胶耐热、耐油性能比拟见表154。表15-4 橡胶耐热、耐油性能比照胶 种热 空 气ASTM1号及4号油ASTM1号油制备润滑密封件可使用的温度,丙烯酸酯橡胶氯橡胶丁腈橡胶硅橡胶聚硫橡胶
7、优优中优优差优优良中优优优中良优-10170-40200-45135-60200-4080BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能试验结果示于表15-5。 表15-5 BA型丙烯酸酯橡胶的耐热、耐油性能175×72h老化后拉伸强度保持率,%扯断伸长率保持率,%老化系数硬度邵尔A变化91600.55+6200×24h老化后
8、拉伸强度保持率,%扯断伸长率保持率,%老化系数硬度邵尔A变化80500.40+1050号机油175×24h增重,%体积膨胀,%8.8112.11透平油175×24h增重,%体积膨胀,%8.410.620号润滑油175×24h增重,%体积膨胀,%2.248.65含硫车用润滑油拉伸强度保持率,%增重,%596.9150×14d体积膨胀,%硬度邵尔A变化13.2-6含硫车用润滑油150×28d拉伸强度保持率,%增重,%体积膨胀,%硬度邵尔A变化486.612.7-6应当指出,丙烯酸酯橡胶耐芳烃油性较差,也不适于在与磷酸酯型液压油、非石油基制动油接触的
9、场合使用。 二、耐寒、耐水、耐化学药品性能 丙烯酸酯橡胶的酯基侧链损害了低温性能,标准的含氯多胺交联型与不含氯多胺交联型橡胶的脆化温度分别为-12及-24,后者的试验结果见表15-6。经努力,一些新型丙烯 酸酯橡胶的耐寒性能有了较大改良,但仍只有-40左右,劣于一股合成橡胶,成为应用上的主要问题。
10、 表15-6 丙烯酸酯橡胶的脆化温度试验配方 脆化温度,丙烯酸酯橡胶硬脂酸半补强炉黑高耐磨炉黑硫黄三乙撑四胺10015011100150051175×3dASTM1号油150×3d175×28dASTM2号油150×3d175×28dASTM3号油150×3d-23.0-29.5-19.0-28.0-18.8-40.0-18.8-23.0-23.0-25.
11、0-25.0-34.0 脆化温度,原始热老化150×3d150×3d-23.9-26.3-9.5-21.7-23.0-12.0 表15-7 丙烯酸酯橡胶的耐化学药品性能化学药品试验条件抵抗性拉伸强度变化率,%扯断伸长率变化率,%硬度
12、变化率,%体积变化率,%时间h温度乙酸丁酮丙酮10%硫酸乙醇苯二硫化碳四氯化碳氯仿甲酚支物脂呋喃乙二醇己烷10%氢氧化钠硝基苯苯酚苯二甲酸二丁酮硅油甲苯松节油水水二甲苯168168701681681681681687070707016870705070701681681687016870室温1007070室温7070100100100100室温1001001001001007070室温10070很差很差优很差很差好很差很差很差好很差很差好很差很差很差很差好很差好好-差差很差-79-90-75-95-30-50-60-80-56-75增加-30-75-15-50+250350+250350+15
13、50式 样 分 解-60-80-50-75-50-70-50-70+30-50-55+55-30-40+520-30-40+350450+2555+250350溶胀无法测定试 样 分 解0-10-30+5200溶胀无法测定试 样 分 解-153000-5+58试 样 部 分 分 解-50-80-50-70-30-40+350450式 样 分
14、60; 解-50-75-5-15-60-80-30-50-1070-20-80-50-70-30-50-25-50-60-80-10-50+15-15+20-70-50-70-30-400-5-50-70-10-25-5-50-5-60-20-40+2002500-5+250275+25140+5100+20120+200300NextPage由于酯基易于水解,使丙烯酸酯橡胶在水中的膨胀大,BA型橡胶在100沸水中经72小时后增重1525,体积膨胀1727,耐蒸汽性能更差。另外,它在芳香族溶剂、醇、酮,酯以及有机氯等极性较强的溶剂和无机盐类水溶液中膨胀显著,在酸碱中不稳定,见表15-7。三、物
15、理机械性能 丙烯酸酯橡胶具有非结晶性,自身强度低,经补强后拉伸强度最高可达12,8173MPa/(130180kgfcm2),低于一般通用橡胶,但高于硅橡胶等。 温度对丙烯酸酯橡胶的影响与一般合成橡胶相同,在高温下强度下降是不可防止的,但弹性显著上升,这是一特点,对于作密封圈及在其它动态条件下使用的配件非常有利。在150下丙烯酸酯橡胶的许多物理机械性能,如拉伸强度、扯断伸长率、弹性等均显示了与硅橡胶大体相同的水平,见表15-8。 丙烯酸酯橡胶的应力松弛、蠕变及阻尼特性等随负荷作用时间的不同而明显地变比,此可以说丙烯酸酯橡胶是一种物理机械性能对时间或速度依赖性较大的合成橡胶。表15-8 硅橡胶、丙烯酸酯橡胶在20和150下物理机械性能 2015
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