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1、焦化废水资源化处理辽宁工程技术大学,阜新 123000摘要:焦化废水是一类污染物种类多、成分复杂的高浓度有机废水,含有大量无机污染物,经过深度处理以后基本可以实现回用和排放标准。本文归纳了焦化废水深度处理的几种常见方式,将其按照处理废水中污染物的不同,分为有机物处理和盐类处理两大类。通过对比几种处理方式的优缺点,找出最科学的处理方式,并考虑多种方法的联合技术,挑选出焦化废水的最佳处理方式,实现焦化废水的资源化处理。关键词:焦化废水;深度处理;资源化;液膜分离技术;联合技术1引言迄今为止,全球的大多数国家和地区的燃料和化学品的主要原料为石油和天然气,众所周知,石油和天然气的储量十分有限,仅够使用
2、40-60年,中国作为高能源密度的国家,现在矿物(不含铀)的可开采储量占全世界11%,远大于石油、天然气的储量,足够维持150年以上,这就给煤化工产业的发展带来了机遇,同时也带动了焦化工业的发展。我国自1914年第一座焦化厂石家庄焦化厂开办以来,焦化工业伴随着钢铁工业的发展成为煤化工领域中重要的分支。但是,煤化工炼焦企业在生产过程中产生了大量的有毒有害的焦化废水,对当前水资源紧缺和环境污染带来了很大的压力,同时危害人类健康,成为了制约其发展的主要因素之一。传统的生物处理方法存在消耗资源多、工作效率低的问题,因此如何实现焦化企业废水资源化处理成为了每个焦化企业都要直面的问题。2焦化废水来源焦化废
3、水是煤高温干馏、煤气净化以及化工产品回收、精制过程中所产生的高浓度废水。其主要来源:(1)剩余氨水由煤在高温干馏过程中煤气中凡能溶于水或微溶于水的物质在冷凝液中形成占焦化废水总量的一半以上;(2)煤气净化过程产生的废水;(3)焦油加工、粗苯精制过程产生的废水。3焦化废水组成与特性焦化废水的组成十分复杂不仅含大量氨盐、硫氰化物、硫化物、氰化物等无机化合物。酚、苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物含量也较高可生化性差。经过生化和混凝沉淀处理后达标排放的焦化废水CODcr150200mg/L,BOD51020mg/L,SS5070mg/L,油35mg/L,氨氮1520mg/L,总磷12mg/L、pH65
4、9,总硬度150200mg/L,TDS15002000mg/L,CI-250500mg/L。处理前焦化废水COD浓度在50008000mg/L氨氮浓度在20003000mg/L由此可见,焦化废水是一种典型的高污染、有毒、难降解的工业废水。由于各焦化厂生产条件、生化处理工艺及稀释水质分离条件等的差异各焦化厂生化出水的水质不尽相同但有共性一般具有以下特点:有机物、悬浮物、硬度、含盐量和油含量较高1。4焦化废水深度处理方法从表1可知焦化废水COD、氨浓度较高,变化范围大,焦化废水深度处理既要处理水中的大量有机物、油、悬浮物,同时兼顾去除水中的盐分、硬度、碱度与氯化物等。表1 焦化废水水质 (mg/L
5、)碱度(以CaCO3计)(悬浮固体)(总固体)CODBOD5(氨)(挥发酚)(硫化物)(氰化物)(焦油)挥发性非挥发性挥发性非挥发性50030001017001201909005700160033001500520030033003001300500220010020030100100500注 为质量浓度的法定符号,下同。41有机物的处理焦化废水中COD、NH3-N浓度较高,有机物成分复杂,主要有酚类化合物、多环芳香族化合物,含氮、氧、硫的杂环化合物及脂肪族化合物。赵建夫2焦化废水的水质,其结果列于表1。何苗3废水中主要有机物的类别与含量,结果列于表2。从表2可以看出,废水中有机物种类多,给生
6、物降解带来一定的困难。表2 焦化废水中有机物类别及含量有机物质量分数/%苯酚类及其衍生物6008喹啉类化合物1347苯类及其衍生物984吡啶类化合物242吲哚类化合物114咔唑类化合物095呋喃类化合物167咪唑类化合物160吡咯类化合物129联苯、三联苯类化合物209三环以上化合物180吩噻嗪类化合物084噻吩类化合物136萘类化合物145411活性炭吸附法吸附法是物理化学法的一种,是利用吸附剂的多孔性和大的比表面积,将废水中的溶解性有机物吸附在表面从而达到分离。根据固体表面吸附力的不同,吸附可以分为表面吸附、离子交换吸附和专属吸附3种类型,在焦化废水深度处理中应用比较多的是表面吸附(活性炭
7、吸附)。活性炭吸附技术被广泛用于污水处理领域,但是活性炭吸附需要再生,处理成本较高。针对活性炭吸附法操作成本高的问题,开发高效、低廉的吸附剂势在必行。以改性焦炭作为吸附剂对焦化废水进行深度处理,结果表明,不需其他工艺辅助,不调节值及水体温度,吸附时间60min,每200mL废水改性焦炭投加量为13g的条件下,可将废水中COD从93mg/L降低至48mg/L左右,吸附饱和后的改性焦炭可脱附再用或至烧结配矿。石秀旺4等利用钢渣过滤生化后出水,结果表明钢渣能够吸附废水中的部分难生化降解的大分子有机物,能明显降低废水COD及色度,有一定的可行性。郭海霞5等开发了一种无机有机复合膨润土用于焦化废水深度处
8、理,结果表明,经过改性的膨润土在一定的试验条件下对焦化废水出水中COD除率可达47%。除上述几种吸附剂之外,还有研究使用粉煤灰结合石灰6、树脂7、改性沸石8等深度处理焦化废水的方法。41 2Fenton试剂氧化法Fenton试剂氧化是利用H2O2、Fe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+(Fenton试剂)在酸性条件下产生具有很强氧化能力的OH有效氧化废水中有机物,可降低废水的COD和色度9。图1为分别以四种金属离子作UV/Fenton体系的催化剂时,不同投加量对COD去除率的影响。可以看出,Fe2+的处理效果比较明显,当Fe2+投加量为00015mol/100ml废水时,COD去除率达最大值7
9、936%。例如H2O和FeSO按照一定的比例混合得到氧化性极强的药剂,处理废水时不仅有氧化作用而且有混凝作用。Fenton处理难降解污水时,反应迅速,反应条件缓和,其缺点是在废水中会引入Fe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+等其他物质。刘卫平10等在焦化废水生化出水中投加Fenton试剂,之后又投加PAM、PAC和PFS等混凝剂强化处理,在一定的PH值下,废水COD去除率分别可达45%、499%和511%。于庆满11等采用Fenton试剂氧化、混凝及联用技术对生化后废水进行深度处理,确定了合适Fenton试剂氧化混凝工艺条件,结果表明,经联合工艺处理后的焦化废水COD去除率达到88%,色度、浊
10、度去除率达到90%以上。图1 不同金属离子催化剂对COD去除率的影响432改进的好氧生物法PACT法PACT法是在活性污泥曝气池中投加活性炭粉末,利用其对有机物和溶解氧的吸附作用,给微生物提供食物供其生长,以加快对有机物的氧化分解能力。活性炭用湿空气氧化法再生。葛文准等12采用PACT-硝化-反硝化工艺深度处理焦化废水,可将COD、氨氮浓度分别由进水的580mg/l和395mg/l降至出水的100mg/L和15mg/L,基本达到回用标准。413氧氧化法臭氧氧化法处理焦化废水可以同时脱除废水中的酚、氰化物及其他有机物。O3可以通过直接和间接两种方式与物质反应:直接反应是一个反应速率常数很低的选择
11、性反应;而间接反应是指利用臭氧在水中产生的强氧化物质OH氧化水中有机物等污染物质,该反应是一个非选择性的即时反应。其反应机理为废水中的酚与臭氧反应,首先被氧化成邻苯二酚,接着邻苯二酚继续氧化成邻醌。如果在处理过程中有足够的臭氧,则氧化反应将继续进行下去。但反应中只有少量的酚能完全氧化为CO2和水。废水中的CN-与臭氧反应,首先被臭氧氧化为CNO-,然后CNO-继续被臭氧氧化为N2。臭氧氧化法可以降低废水色度、脱除臭味,而且臭氧反应后生成氧气,无二次污染。采用臭氧氧化法处理焦化废水,结果表明:对于COD<1000mg/L、酚500mg/L的焦化废水,经臭氧氧化法处理后COD的去除率可达80
12、%,酚的含量降低80%以上,硫氰化物和氰化物的去除率近100%,氨氮可降低35%。美国的炼焦厂应用臭氧氧化法处理焦化废水,废水中的酚质量浓度可以由016039mg/L降到0003mg/L;在铜催化条件下,氰化物质量浓度可以由20mg/L降至01mg/L以下。雷霆13等采用混凝联合O、O/UV深度处理焦化废水生化出水,接触时间80min,臭氧投加量28g/L,UV照射强度为30W时,对TOC、COD、色度和UV254的去除率分别达到918%、731%、961%和976%,相应的出水值分别为59mg/L、60mg/L、40倍和0081cm-1,并且O3和紫外光协同作用效果更加明显。用臭氧氧化法处理
13、焦化废水效果显著,但此法在工业应用中还存在一些问题,如设备一次性投资很大,臭氧发生器耗电量大,运行及投资费用高。由于臭氧的强氧化性,在操作过程中控制不当会对操作人员造成危害,因此目前未能广泛推广。414电化学氧化法电化学氧化处理技术的基本原理是使污染物在电极上发生直接电化学反应或利用电极表面产生的强氧化性活性物质使污染物发生氧化还原转变。这种方法设备占地小,易自动控制,不产生二次污染。张垒等利用电化学氧化耦合絮凝技术深度处理焦化废水,研究了电流密度、PH值、水力停留时间(HRT)和絮凝剂投加量对COD去除效果的影响,研究结果表明,电化学氧化耦合絮凝技术处理焦化废水有较好的协同效应,当进水中CO
14、Dcr为99mg/L,在电流密度为30mA/cm,HRT为30min,PH值65,PAM投加量600mg/L时,COD去除率达到80%以上。近年来,有很多学者利用三维电极概念处理焦化废水。三维电极又称离子电极,就是在二维电极上充填粒状电极材料并使之带电,这些粒状材料构成了无数个微电解池,有效地增加了电极面积,使反应速度加快,提高了电流效率。吴丁财等用炭气凝胶做三维电极的粒子电极并处理苯酚模拟废水,去除率可达975%,循环50次后,COD去除率仍在80%以上。此外,常用的粒子还有活性炭颗粒、金属碳复合电极等。目前,国内已有学者利用廉价的焦化厂自产的焦粒做填充粒子,利用三维电极降解焦化废水的研究。
15、三维电极法能有效去除焦化废水二级生化出水中大部分难降解有机物,其缺点是电耗较高,工业化进程较慢。415光催化氧化法光催化氧化法是一种新兴的废水处理技术。其氧化机理为:电子空穴对通过与空气或水中的O2和H2O作用生成HO·,HO·具有极强的氧化性,可以将废水中的有机物完全降解为无污染的小分子无机物。光催化材料具有无损失、无二次污染、可重复利用、对几乎所有的有机污染物都可实现完全降解的优点,因而受到各国学者的普遍重视,是目前环保和材料领域研究的热点。刘红等采用光催化氧化法处理生化处理后的焦化废水,研究表明:用多相光催化氧化法处理焦化厂二沉池废水是一种有效的处理方法,最佳工艺条件
16、为:质量分数30%的H2O2投加质量浓度为05g/L,二氧化钛投加质量浓度为200mg/L,光照时间为90min,反应前调pH为30。在此反应条件下,焦化废水COD从3503mg/L降至531mg/L,COD的去除率可达848%,处理后的出水无色无味,可直接排放或回收利用,不产生二次污染。多相光催化氧化工艺并不适合处理高浓度废水,但通过提高H2O2的投加量可扩大多相光催化氧化法处理焦化废水的浓度范围,增加H2O2投加质量浓度至30g/L处理稀释3倍后的均和池废水,可使其COD从6051mg/L降至728mg/L,COD的去除率可达880%。416生物化学法目前用于焦化废水深度处理的生物化学方法
17、主要有曝气生物滤池法(BAF)和膜生物反应器法(MBR)。BAF是在普通生物滤池、高负荷生物滤池、生物接触氧化法等生物膜法的基础上发展而来的。BAF中介质表面有一层生物膜,污水流过滤床时,污染物首先被过滤和吸附,作为专性降解菌的营养基质,加速降解形成生物膜,生物膜又进一步“俘获”基质,将其同化、代谢、降解。针对焦化废水难处理特点,还可在载体上接种专用高效微生物菌种。BAF法虽然操作简单、运行费用低,但其也只能去除部分有机物。MBR法是生物处理与膜技术相结合的一种工艺,主要是先通过活性污泥法来去除水中的可生物降解的有机污染物,然后再通过膜将净化后的水和污泥进行分离。其占地面积小,运行费用也较低,
18、处理效果较好,能去除大部分有机物和部分盐类,但其最大的缺点是膜极易受到污染。另外,焦化废水经过生化处理部分长达6070h停留时间的厌氧、缺氧、好氧单元处理后,出水中的有机物基本不能被微生物降解,所以BAF法和MBR法处理效果并不明显,必须增加高级氧化等前处理等来提高废水可生化性。417微波法微波技术是一种新型的废水处理技术。昆明钢铁公司在2009年建成了1套200m3/h的焦化废水微波氧化混凝的微波技术处理体系,在工业性生产试验过程中,微波深度处理工艺系统运行状况良好,出水水质指标优于焦化企业执行的GB8978-1996一级标准14。418超声波空化法超声波(频率一般为2X10425Xlo8H
19、z)在水中可以发生凝聚、空穴或空化效应,当超声波通过废水时,会使微小油滴与水一起振动"但由于大小不同的粒子具有不同的相对振动速度,油滴将会相互碰撞、粘合,使油滴的体积增大,随后由于粒子已变大,不能随声波振动,只作无规则运动,最后水中小油滴凝聚并上浮,再用其他设备分离15。419高能物理技术高能物理法是一种新兴的水处理方法,其原理是以高能粒子束轰击水溶液,使水分子发生电离和激发,生成次级电子、离子和激发分子,这些辐射产物在向周围介质扩散前会相互作用产生反应能力极强的物质·OH和H原子,与有机物质发生作用而使其分解。4110膜分离法膜分离法是利用膜的选择透过性对废水进行分离和提
20、纯的方法。其机理是采用多孔滤膜,在外界推动力(如浓度差、压力差、电位差等)作用下,利用液-液分散体系中两相与固体膜表面亲和力不同而达到分离的目的。常应用的膜分离技术有反渗透(RO)、纳滤(NF)、超滤(UF)、微滤(MF)四种。近年来有学者根据超滤膜、纳滤膜等的应用原理及特点提出双膜法对焦化废水进行深度处理即超滤作为预处理来水经过生化处理COD值在150mg/L以下经过超滤能够去除悬浮物、胶体以及一些大分子有机物纳滤单元可去除90%左右的有机物。闻晓今16等采用超滤纳滤工艺处理焦化废水生化出水结果表明将A/O生物处理法结合混凝沉淀处理后的焦化废水先经砂滤再经超滤纳滤组合工艺处理其中超滤和纳滤对
21、COD的平均去除率为306%和508%出水COD在60mg/L以下、浊度在1NTU以下、总硬度在20mg/L以下。根据纳滤膜有一定程度的透盐率和中等程度钙离子的透过率的特点膜法对水中盐类也有40%50%的脱除率17。河北唐山中润煤化工公司于2009年10月建成1套焦化废水深度处理中心采用超滤纳滤设计进水量为280m3/h其正常运行后纳滤产水266m3/h项目的出水COD指标能达2030mg/L回收率稳定在90%以上多数能达到93%左右膜的清洗周期基本为5个月1次。4111催化湿式氧化技术催化湿式氧化技术是在高温、高压状况下,在催化剂作用下,使用空气将废水中的氨氮污染物氧化,最终转化成无害物质N
22、2排放。该技术的研究始于20世纪70年代。炼焦化工、石油化工,特别是有毒污染物如:农药、染料、橡胶、合成纤维、易燃、易爆及难于生物降解的高浓度废水都适合于催化湿式氧化处理。我国在这一领域的研究也比较早。1987年至1992年,鞍山焦院与中国科学研究院大连物化所合作,成功研制出双组分的高活性催化剂,对高浓度的氨氮和有机焦化废水具有很好的处理效果18,缺点是催化剂价格昂贵。近年来,国内外采用催化湿式氧化处理焦化废水的研究报道不多。42盐类的处理421生物脱氮技术生物脱氮技术是在普通生化处理技术上发展起来的,于20世纪70年代首创于加拿大,20世纪80年代在英国率先投入实际应用,随后法国、德国和澳大
23、利亚等国的焦化厂相继使用该技术进行污水脱氮处理。在我国,厌氧/好氧(A/O)处理工程的实验室研究开始于20世纪80年代末。目前,人们对焦化废水生物脱氮的研究主要集中于厌氧+缺氧/好氧(A-A/O)和序批式间歇反应器(SBR)工艺。与普通生化处理工艺相比,它不仅能去除废水中的氨氮污染物,而且CODCr等指标也有了改善。4211A-A/O工艺A-A/O工艺,由三段生物处理装置组成,根据微生物存在形式不同,A-A/O工艺又包括活性污泥法和生物膜法。MinZhang等人19对A-A/O固定床生物膜系统处理焦化废水进行了研究。试验结果表明,该系统能稳定有效地去除NH3-N。当系统总的水力停留时间(HRT
24、)为316h时,出水中NH3-N的质量浓度为31mg/L,去除率为988%。李咏梅20用A-A/O生物膜法对上海焦化厂废水进行处理。试验结果表明,当进水氨氮为200280mg/L时,为达到较好脱氮效果,系统的HRT至少应为345h,混合液回流比应为4050,好氧段pH值应保持在7880,出水剩余碱度质量浓度为100200mg/L。在缺氧段中需加入甲醇作为外加碳源,甲醇与硝酸氮的质量比为258B1为宜。4212SBR工艺SBR实际上是出现最早的活性污泥法,70年代出现于美国,经过20年的研究开发革新,将可变容积活性污泥法过程和生物选择器原理进行有机结合,成为改良型的SBR工艺,它在同一反应器内,
25、通过程序化控制充水、曝气反应、沉淀、排水、排泥等五个阶段,顺序完成缺氧、厌氧和好氧过程,实现对废水的生化处理。实践证明SBR工艺用于处理高浓度和难降解的有机物及生物脱除氮、磷、硫时,均可获得比常规活性污泥法好得多的出水水质。HanqingYu等人21用SBR工艺处理焦化废水。结果表明,采用曝气段前后各进行一段缺氧处理的方式比采用其他方式(前置反硝化和后置反硝化)脱氮效果更好。4h的缺氧处理可使进水中的一些基质储存在生物体中,从而导致在第二次缺氧阶段进行反硝化。在以上条件下,NH3-N的去除率为825%。MinWooLee等人22以醋酸钠作为外加碳源,研究了用SBR工艺完全脱除焦化废水中NH3N
26、的可行性。结果表明,外加碳源的添加速率能显著影响反硝化的效率,其最佳速率由反硝化阶段的COD与NOx-N的比值决定。在生物脱氮系统中,废水中可溶解污染物的总去除率大于95%。考虑到传统的A/O或A-A/O工艺对焦化废水的处理难以使其COD降到100mg/L以下,李春杰等人在SBR反应器中引入聚偏氟乙烯)(PVDF)中空纤维膜,即采用一体化膜序批生物反应器(SMSBR)来强化处理焦化废水。初步研究结果表明,在保证温度和碱度情况下,出水NH3-N质量浓度低于1mg/L。在这一过程中,膜污染速率较快。423电化学氧化技术Chiang L C等人23采用PbO2/Ti作为电极,对电化学氧化法处理焦化废
27、水进行了研究。结果表明,电解2h后,废水中约为760mg/L的NH3-N也被同时去除。研究中发现,电极材料、氧化物浓度、电流密度、pH值和电化学氧化过程中电流对铵盐和硫化物的去除的效率有显著影响。另外,电解过程产生的氯化物、高氯化物,能引起非直接氧化,这种氧化在去除焦化废水中污染物的过程中具有重要作用。423膜处理法无机化合物膜处理的机理与无机物相同,其中反渗透和纳滤主要用于去除废水中的硬度、盐分。4231反渗透法反渗透是较为精密的膜法液体分离技术,它能阻挡焦化废水中所有溶解性盐,但允许水分子透过,醋酸纤维素反渗透膜脱盐率一般可大于95,反渗透复合膜脱盐率一般大于98。它们广泛用于废水处理及特
28、种分离等过程,在离子交换前使用反渗透可大幅度地降低操作费用和废水排放量,目前应用主要以卷式膜为主。4232纳滤法纳滤是一种特殊而又很有前途的分离膜品种,它因能截留物质的大小约为1纳米(0001微米)而得名,纳滤的操作区间介于超滤和反渗透之间,它截留有机物的分子量大约为200400左右,截留溶解性盐的能力为2098之间,对单价阴离子盐溶液的脱除率低于高价阴离子盐溶液,如氯化钠及氯化钙的脱除率为2080,而硫酸镁及硫酸钠的脱除率为9098。纳滤膜一般用于去除地表水的有机物和色度,脱除井水的硬度及放射性镭,部分去除溶解性盐,浓缩食品以及分离药品中的有用物质等,纳滤膜两侧运行压差一般为3516bar。
29、43有机物与无机污染物同时去除431液膜分离技术液膜分离技术的原理是用含有表面活性剂、添加剂与一定浓度的氢氧化钠溶液制成油包水型乳化液,前者为油相,后者为水相,将该乳化液在搅拌下分散于废水中,废水中的酚能溶于油相,经膜迁移进入内水相形成酚钠,钠盐不溶于油相,故不能返回外水相,从而达到酚在内相富集的目的。萃取后的乳化液经破乳分层,油相重新制乳回用,水相即是回收相(酚钠盐)。432化学絮凝法化学絮凝法的原理是由于存在双电层及某些物理因素,当加人与胶体粒子具有不同电性的离子溶液时,会发生凝结作用。当发生凝结作用时,胶体粒子必失去稳定作用或发生电性中和,不稳定的胶体粒子再互相碰撞而形成较大的颗粒。当加
30、人絮凝剂时,它会离子化,并与离子表面形成价键。为克服离子彼此间的排斥力,絮凝剂会由于搅拌及布朗运动而使得粒子间产生碰撞,当粒子逐渐接近时,氢键及范德华力促使粒子结成更大的颗粒。碰撞一旦开始,粒子便经由不同的物理化学作用而开始凝集,较大颗粒粒子从水中分离而沉降。絮凝剂主要分为无机、有机和复合型絮凝剂三类。无机高分子絮凝剂有聚氯化铝(PAC)、聚硫酸铝(PAS)、聚硫酸铁(PFS)等高聚物。有机高分子絮凝剂则主要是聚丙烯酞胺(PAM)及其衍生物2425。5存在问题目前在解决焦化废水资源化处理的问题上,主要有以下几种方法如表3表3 焦化废水深度处理各种方法的优缺点比较方法去除物质优点缺点二氧化氯氧化
31、法有机物设备投资低,操作简单,造价低只能去除部分有机物,色度,且会产生副产物臭氧氧化法有机物设备占地小,操作简单只能去除部分有机物,色度,且设备比较贵,运行费用很高,且技术不成熟湿式催化氧化法有机物设备占地小,操作简单,能够去除大部分有机物设备比较贵,运行费用很高,效率比较低,且技术不成熟超声波空化法有机物设备占地小,操作简单,能够去除大部分有机物设备很贵,运行费用很高,且技术不成熟化学絮凝法无机物,部分有机物设备操作简单,造价低,运行费用低占地面积大,只能去除部分悬浮物活性炭吸附法无机物,部分有机物设备操作简单,造价低,运行费用低占地面积大,运行费用很高,只能去除部分有机物BAF法无机物,部
32、分有机物设备操作简单,造价低,运行费用低占地面积大,只能去除部分有机物MBR法无机物,部分有机物占地面积小,自动化程度高,运行费用低,处理效果好造价较高,膜易污染超滤技术无机物,部分有机物占地面积小,自动化程度高,运行费用低,处理效果好造价较高纳滤技术硬度、盐分占地面积小,自动化程度高,运行费用低,处理效果好造价较高反渗透技术硬度、盐分占地面积小,自动化程度高,运行费用低,处理效果好造价较高高能物理技术有机物占地面积小,去除率较高,自动化程度高设备装置较昂贵、能耗大、能量利用率低、对技术要求高传统处理方式虽然有设备投资低、操作简单、造价低的优点,但是存在效率低、占地面积达、难以去除无机污染物、
33、易产生副产物等缺点。新技术的不断发展,使得焦化废水处理的水平不断提高,废水处理的效率有了一定的提高,设备越来越精细,大大降低了占地面积,并解决了易产生副产物等问题,超滤技术、纳滤技术的出现,也解决了焦化废水中盐分、硬度难以取出的问题。但是高昂的造价以及需要大量高技术人才的事实让很多企业望而却步。因此,如何在保证处理效果的基础上降低能耗、降低成本,即如何做到焦化废水资源化处理还需要进一步研究。6. 结论近年来液膜分离技术在精细化工行业从废水中回收可利用资源的应用获得了快速发展。液膜的形式有W/O(油包水型)和O/W(水包油型),液膜分离技术涉及的是W/O型乳状液膜。可以从废水中回收苯环、萘环及杂
34、环上带-OH、-SO3H、-COOH、-NH2的各类化合物,以及吡啶、唑类化合物。理论上能与酸、碱成盐的化合物都可以采用该技术加以回收。回收相基本都成为原料得到了利用,既有经济效益,又有环境效益,同时解决了水污染问题,所以液膜分离技术可以作为实现焦化废水资源化处理的一个方向。同时,对于焦化废水的处理,不能局限在只用单一的方式。可考虑合理使用多种方法的联合技术,使这些方法能够相辅相成,综合互补。尝试用多种方式共同处理焦化废水,找出最科学组合,也是实现焦化废水资源化处理的一种方式。参考文献1王业耀,袁彦肖,田仁生焦化废水处理技术研究进展工业水处理200222(7):152赵健夫我国焦化废水处理进展
35、J,化工环保,1992,12(3):1411463何苗,等化废水中芳香族有机物及杂环化合物在活性污泥法处理中的去除特性J,中国给水排水,1997,13(1):14174 石秀旺,邵建安钢渣过滤深度处理焦化废水研究J广东化工,2010(9):1151175郭海霞,杨维,张洪波无机有机复合膨润土用于焦化废水的深度处理J中国给水排水,2008,24(21):57596周静,李素芹 利用粉煤灰深度处理焦化废水的研究J中国资源综合用,2007,25(10):19217刘俊峰,陈安国焦化废水深度处理回用研究J水处理技术,2003:29(1):35378李大亮,李刚利,赵丹焦化废水用改性斜发沸石吸附水中氨氮的研究J,河北冶金,2007(6):12149 陈胜兵,何少华,娄金生,等Fenton试剂的氧化作用机理及其应
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