有机化学人名反应ppt课件

1、应化五班应化五班 钱成多钱成多主讲内容主讲内容 一一.什么是人名反响？什么是人名反响？ 二二.重点引见有机人名反响重点引见有机人名反响 1.Friedel-Crafts(付付-克克)反响反响 2.Micheal加成反响加成反响 3.Claisen酯缩合反响酯缩合反响 4.Reformatsky 反响反响 5. Beckmann 重排重排 三三.其他常见有机人名反响举例其他常见有机人名反响举例一.什么是人名反响？ 顾名思义，人名化学反响是指以发现人的名字命名的化学反响，大部分有机反响都是以人名命名的。 对于各位学习化学的同窗来说，了解并掌握一些重要的人名反响是非常必要的。下面我们就一同来认识一下

2、这些比较常见的有机化学中的人名反响。FriedelCrafts 反响 烷基化与酰基化反响，在路易斯酸作用下，苯与卤代烃、醇、烯烃等反响生成烷基苯，这类反响称做烷基化反响。卤代烃、醇、烯烃等称做烷基化试剂。苯在路易斯酸催化下与酰卤、酸酐等反响，生成酰基苯芳酮，称做酰基化反响。酰卤、酸酐等称做酰基化试剂。FriedelCrafts烷基化反响 芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化反响。 卤代烃反响的活泼性顺序为：RF RCl RBr RI ; 当烃基超越3个碳原子时，反响过程中易发生重排。

3、反响机理：反响机理： 首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝构成碳正离子： 所构成的碳正离子能够发生重排，得到较稳定的碳正离 子： 碳正离子作为亲电试剂进攻芳环构成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物： 反响实例：反响实例：FriedelCrafts酰基化反响 芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反 应，得到芳香酮： 这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。 反响机理： 反响实例：反响实例：Michael 加成反响一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进展共轭一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离

4、子进展共轭加成，称为加成，称为Micheal加成：加成： 反响机理：反响机理：反响实例：反响实例：Claisen 酯缩合反响反响机理：反响机理：反响实例：反响实例：Reformatsky 反响醛或酮与醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反响卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反响,经水解后得经水解后得到到b-羟基酸酯。羟基酸酯。 反响机理：反响机理：反响实例：反响实例：Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟

5、在硫酸作用下重排生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所构成的碳正离子与水反响得到酰胺。子上，所构成的碳正离子与水反响得到酰胺。反响机理：反响机理：迁移基团假设是手性碳原子，那么在迁移前后其构型迁移基团假设是手性碳原子，那么在迁移前后其构型不变，例如：不变，例如：反响实例反响实例:其他有机人名反响举例仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和

6、丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮那么复原为异丙醇。这个反响相当于应的酮，而丙酮那么复原为异丙醇。这个反响相当于Meerwein-Ponndorf反响的逆向反响。反响的逆向反响。 Oppenauer 氧化：氧化：醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，复原成相应的醇，醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，复原成相应的醇，而异丙醇那么氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中渐渐而异丙醇那么氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中渐渐蒸出来，使反响朝产物方向进展。这个反响相当于蒸出来，使反响朝产物方向进展。这个反响相当于Oppenauer氧化的逆向反响。氧化的逆向反响。 Meerwein-Ponndorf 反响：

7、反响：Bucherer 反响：反响： Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反响，构成试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反响，构成烯烃：烯烃： Wittig 反响：反响：含有含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨伯胺、仲胺或氨)反反响，结果一个响，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反响又称为活泼氢被胺甲基取代，此反响又称为胺甲基化反响，所得产物称为胺甲基化反响，所得产物称为Mannich碱。碱。 Mannich 反响：反响： 醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被复原为醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被复原为亚甲基。原来亚甲基。原来Wolff-Kishn

8、er的方法是将醛或酮与肼和的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温金属钠或钾在高温(约约200 C)下加热反响，需求在封管下加热反响，需求在封管或高压釜中进展，操作不方便。黄鸣龙改良不用封管而或高压釜中进展，操作不方便。黄鸣龙改良不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，二甘醇，b.p.245 C)中，中，用氢氧化钠或氢氧化钾替代金属钠反响。用氢氧化钠或氢氧化钾替代金属钠反响。Wolff-Kishner-黄鸣龙黄鸣龙 反响：反响：该法不适宜对碱敏感的醛酮类。该法不适宜对碱敏感的醛酮类。邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反响生成二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反响生成N-烷基邻苯二烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯真的一级胺的一种方法。邻苯二甲酸，这是制备纯真的一级胺的一种方法。 Gabriel 合成法：合成法：酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进展催化复原，生酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进展催化复原，生成相应的醛：成相应的醛： 反响物分子中存在硝基、卤素、